Apa bedanya ?

Glycosides
Compounds that yield one or more sugars upon
hydrolysis are known as glycosides.
A glycoside is composed of two moieties: sugar
portion (glycone) and non-sugar portion (aglycone
or genin).
Many of these glycosides are formed from
phenols, polyphenols, steroidal and terpenoidal
alcohols through glycosidic attachment to sugars.
Among the sugars found in natural glycosides, D-
glucose is the most prevalent one, but L-
rhamnose, D- and L-fructose and L-arabinose also
occur quite frequently.
Manakah pernyataan berikut ini yang benar ?
a. Saponin = gula + sapogenin
b. Sapogenin = gula + saponin
c. Antosianin = antosianidin + gula
d. Antosianidin = antosianin + gula


Classification
Glycosides can be classified on the basis of the
structural types of aglycone present in the
glycoside.
For example, in anthraquinone, flavonoid, iridoid,
lignan or steroid glycosides, the aglycones are
anthraquinone, flavonoid, iridoid, lignan or steroid,
respectively.
Glycosides that have soaplike properties are
called saponins.
Similarly, glycosides that liberate hydrocyanic acid
(HCN) on hydrolysis are known as cyanogenic
glycosides, and glycosides that have an effect on
heart muscle are called cardiac glycosides.
Glikosida sianogenat
Glikosida flavonoid
Glikosida alkaloid
Glikosida antrakuinon :
sennosida & karkarosida
Glikosida terpenoid : saponin &
kardiak
Glikosida iridoid
GLIKOSIDA SIANOGENAT
7
Glikosida Sianogenat
Amygdalin, prunasin and a number of
other related glycosides belong to this
class of glycosides, which liberate
hydrocyanic acid upon hydrolysis.

Biosynthetically, the aglycones of
cyanogenic glycosides are derived from L-
amino acids, e.g. amygdalin from L-
phenylalanine, linamarin from L-valine and
dhurrin from L-tyrosine.

Sorgum

Terdapat pada 2500 spesies tumbuhan

Hidrolisis GS Hidrogen sianida (HCN), pertama kali
diisolasi oleh Scrade (1802) dari almond pahit dan daun
peach

Pelepasan HCN oleh tumbuhan berasal dari GS, yang
pertama kali diketahui oleh Robiquet & Charlard yang
berhasil mengisolasi amigdalin (GS) dari almond pahit

Hidrolisis enzimatik GS -hidroksinitril (aglikon) & gugus
gula

Aglikon senyawa alifatik atau aromatik
Gula D-glukosa (paling umum), gentibiosa, primeverosa
atau lainnya
11
Contoh reaksi hidrolisis GS
Hidrolisis linamarin
12
Struktur amigdalin (a), linamarin (b), lotaustralin (c), dan dhurrin (d)
STRUKTUR GS
(a)
(b)
(c)
(d)
13
Tumbuhan Sumber Glikosida Sianogenik

Nama Botani GS mayor
Prunus amygdalus (Almond) amigdalin
Linum usitatissimum (Linseed) linamarin
Manihot esculenta (ubi kayu, cassava) linamarin
Trifolium repens (white clover) linamarin
Lotus corniculatus (birdsfoot trefoil) lotaustralin
Sorgum sp (sorghum) dhurrin
Prunus amygdalus
Trifolium repens
Lotus corniculatus
Linum usitatissimum
Manihot esculenta
14
Glikosida sianogenat
The extracts of plants that contain cyanogenic
glycosides are used as flavouring agents in many
pharmaceutical preparations.
Amygdalin has been used in the treatment of
cancer (HCN liberated in stomach kills malignant
cells), and also as a cough suppressant in various
preparations.

Excessive ingestion of cyanogenic glycosides can
be fatal. Some foodstuffs containing cyanogenic
glycosides can cause poisoning (severe gastric
irritations and damage) if not properly handled.
The liberation of hydrocyanic acid due to
complete hydrolysis of cyanogenic
glycosides can be determined by a simple
colour test using sodium picrate paper
(yellow), which turns red (sodium
isopurpurate) in contact with HCN.
Dalam analisis kualitatif, semikuantitatif, dan kuantitatif GS terdapat
dua pendekatan yang dapat dilakukan yaitu:
(1) Estimasi dengan mengukur langsung GS
(2) Didasarkan pada hidrolisis GS dan HCN yang dibebaskan
kemudian dikuantifikasi metode klasik, sederhana, lebih
umum untuk kualitatif dan semikuantitatif

Contoh (1)
Estimasi linamarin pada kacang, pasta kacang, dan tepung ubi kayu
(Kawamura et al. 1993)
Sampel diekstrak dengan campuran ACN-air dibuat derivatif
trimetilsilatnya, lalu linamarin dianalisis dengan FID-GC dan
konfirmasinya menggunakan GC/MS, LOD linamarin = 0.11 mg/g
sampel

Kadar taxifillin pada tunas bambu dengan KCKT dan distilasi uap air-
titrasi alkali (Chang & Hwang, 1993).
Ekstraksi dengan MeOH KCKT (kualitatif & kuantitatif)
Distilasi uap air-titrasi alkali mengukur taxifillin sebagai HCN
METODE ANALISIS
17
Contoh (2)
Uji Guignard (1906) reaksi antara kertas pikrat alkalin dengan HCN
yang dibebaskan dengan hidrolisis enzimatik spontan dari sampelnya
sendiri pada tabung reaksi tertutup (deteksi sianida dengan konsentrasi
30-50 g/g)

Diadopsi oleh Boyd et al. (1938) untuk menghitung kadar, lalu oleh
Gilchrist et al. (1967) dikembangkan menggunakan kolorimetri dengan
kisaran 5-50 g/g ekstrak

Ada 3 langkah dalam penetapan kadar HCN:
- Pembebasan sianida
- Ekstraksi
- Isolasi dari sampel dan penentuan kadarnya

Metode-metode awal hidrolisis dengan asam/autolisis spontan
menggunakan enzim dari dalam sampelnya sendiri
Saat ini, hidrolisis dilakukan + enzim dari luar seperti -glukosidase
METODE ANALISIS
18
Perolehan kembali sianida aspirasi dengan udara, nitrogen atau
uap air dan sianida ditangkap dengan larutan alkali

Metode kuantitatif:
Titrasi dengan asam atau perak nitrat alkali (AOAC)
Kolorimetri asam pikrat
Metode Vetter & Haraszti (1975)
Didasarkan pada hidrolisis enzimatik homogenat tumbuhan
(100-200 mg) menggunakan 1 mg enzim -glukosidase (ke
dalam 100 mL homogenat)

HCN yang terbentuk dibawa oleh CO
2
dan ditangkap
dengan larutan alkali yang mengandung asam pikrat.

Reaksi dilakukan pada suhu 52
0
C selama 30 menit, lalu
absorbans larutan diukur pada 480 nm
METODE ANALISIS
19
METODE ANALISIS
20

Glikosida Antrakuinon
Anthraquinone glycosides are coloured
substances, and are the active components in a
number of crude drugs, especially with laxative
and purgative properties.
Anthraquinone aglycone increases peristaltic
action of large intestine.

The use of anthraquinone drugs, however,
should be restricted to short term treatment of
constipation only, as frequent or long term use
may cause intestinal tumours.


For free anthraquinones, powdered plant material is
mixed with organic solvent and filtered, and an
aqueous base, e.g. NaOH or NH
4
OH solution, is added
to it. A pink or violet colour in the base layer indicates
the presence of anthraquinones in the plant sample.
For O-glycosides, the plant samples are boiled with
HCl/H
2
O to hydrolyse the anthraquinone glycosides to
respective aglycones, and the then the above method
for free anthraquinones is carried out.
For C-glycosides, the plant samples are hydrolysed
using FeCl
3
/HCl, and then the above method for free
anthraquinones is carried out.
Isoprenoid glycosides
The aglycone of this type of glycoside is
biosynthetically derived from isoprene units. There are
two major classes of isoprenoid glycosides: saponins
and cardiac glycosides.




1. Jelaskan cara penentuan fenol total secara
spektrofotometri !
2. Jelaskan cara penentuan flavonoid secara
spektrofotometri !
3. Jelaskan cara penentuan triterpen total secara
spektrofotometri !
4. Gambarkan perbedaan struktur dasar flavonoid,
isoflavonoid, dan neoflavonoid !
5. Sebutkan perbedaan antara fenil propanoid, poliketida
dan flavonoid dari sisi jalur biosintesis dan strukturnya !

1. Sebutkan 3 (tiga) contoh senyawa terpenoid dan gambarkan
strukturnya !
2. Senyawa golongan triterpenoid dan steroid dapat digunakan
sebagai biomarker minyak bumi. Jelaskan pernyataan tersebut !
3. Apakah tujuan hal-hal berikut pada analisis karotenoid?
A. Perendaman; B. Saponifikasi dan pencucian
4. Jelaskan cara menyiapkan reagen Dragendorf ?
5. Tuliskan penomoran pada struktur xantofil berikut ini !


HO CH
3
H
3
C OH
CH
3
CH
3
CH
3
CH
3
CH
3
H
3
C
H
3
C CH
3
0,5 mL ekstrak dicampur dengan 5 mL reagen
Folin Ciocalteu 10% dan 4 mL Na
2
CO
3
1M
Campuran dibiarkan 15 menit kemudian
ditentukan pada 765 nm
Kurva kalibrasi dibuat dengan larutan asam
galat dalam metanol : air (1:1) dengan
konsentrasi 0, 50, 100, 150, 200, 250 ppm
0,5 mL ekstrak dicampur dengan 1,5 mL
metanol; 0,1 mL AlCl
3
10%; 0,1 Kalium asetat 1M
dan 2,8 mL akuades
Campuran dibiarkan selama 30 menit
Diukur absorbansinya pada 415 nm
Kurva kalibrasi dibuat dengan menggunakan
quersetin dengan konsentrasi 12,5 100 ppm
dalam metanol
Dibuat larutan standard 1-5 ppm triterpen
(kolesterol) dalam asam asetat encer dengan
penambahan 0,3 mL larutan vanilin dan 0,6 mL
asam perklorat
Campuran dipanaskan dalam waterbath pada 80
o
C
selama 10 menit
Diukur pada 550nm
0,1 mL ekstrak diencerkan dengan asam asetat
hingga 10 mL, lalu diperlakukan seperti standard


Pereaksi Dragendorff dibuat dengan cara 0,8 gram
bismut subnitrat ditambahkan dengan 10 ml asam asetat
dan 40 ml air.
Larutan ini dicampur dengan larutan yang dibuat dari 8
gram kalium iodida dalam 20 ml air.
Sebelum digunakan, 1 volume campuran ini diencerkan
dengan 2,3 volume campuran 20 ml asam asetat glasial
dan 100 ml air. Pereaksi ini berwarna jingga.
HO CH
3
H
3
C OH
CH
3
CH
3
CH
3
CH
3
CH
3
H
3
C
H
3
C CH
3
TERIMA KASIH
UNTUK KESABARAN & KETEKUNAN ANDA
MENGHADAPI MATAKULIAH INI
SELAMAT MENEMPUH UJIAN
TENGAH SEMESTER
39