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Equilbrio cido-Base

As reaces cido-base tm grande importncia


em Qumica, intervindo em numerosos processos
qumicos industriais e em processos biolgicos.
Em muitos destes processos fundamental o
controlo das caractersticas cido-base do meio.
cidos e Bases de Arrhenius


Definies de Arrhenius
Um cido uma substncia que quando dissolvida em gua liberta ies
hidrognio, H
+
.
Uma base uma substncia que, quando dissolvida em gua (ou reagindo
com gua), origina ies OH
-
.
HCl (aq) H
+
(aq) + Cl
-
(aq)
NaOH (aq) Na
+
(aq) + OH
-
(aq)
As definies de Arrhenius so limitadas pois aplicam-se apenas a
solues aquosas.
cidos e Bases de Bronsted
Definies mais gerais foram propostas pelo Qumico Johannes
Bronsted:
Um cido um dador de protes e uma base um
aceitador de protes.
HCl H
+
+ Cl
-

Na realidade, o io H
+
no existe livre em soluo, mas hidratado por
molculas de gua. Assim a reaco deve escrever-se:

HCl (aq) + H
2
O (l) H
3
O
+
(aq) + Cl
-
(aq)

Pares cido/base conjugados
Define-se par cido-base conjugado, como um cido e a sua base
conjugada e vice-versa. A base conjugada a espcie que resulta da
remoo de um proto a um cido. Um cido conjugado resulta da adio
de um proto a uma base de Bronsted.
NH
3
(aq)+ H
2
O (l) NH
4
+
(aq) + OH
-
(aq)
base1 cido2 cido1 base2

CH
3
COOH(aq) + H
2
O (l) CH
3
COO
-
(aq) + H
3
O
+
(aq)
cido1 base2 base1 cido2

Se um cido forte, a fora da respectiva base conjugada no
mensurvel. A base conjugada de um cido fraco igualmente uma base
fraca!

A gua uma substncia anfotrica.
Fora relativa de cidos
Considere-se a seguinte reaco cido-base:

A + H
2
O B + H
3
O
+


Podemos escrever a constante de equilbrio:


| || |
| || | O H A
O H B
K
2
3
+
=
Em solues diludas a concentrao de gua aproximadamente
constante, logo:
| || |
| | A
O H B
K
a
+
=
3
K
a
a constante de ionizao do cido ou constante de acidez.
cidos fortes versus cidos fracos
Fora relativa de bases
Para uma base fraca obtemos:


| || |
| | B
OH A
K
b

=
K
b
a constante de ionizao da base ou constante de basicidade
Produto inico da gua
Para a reaco de autoionizao da gua:

2 H
2
0 (l) OH
-
(aq) + H
3
O
+
(aq)
| || |
+
= 0
3
H OH K
w
K
w
o produto inico da gua. A 25 C, K
w
= 1 10
-14
Para um par cido-base conjugado, obtem-se:

b a w
K K K =
Constantes de ionizao a 25 C
Conceito de pH
A escala de Sorensen permite traduzir a concentrao de ies H
+

atravs da relao:


| |
+
= O H pH
3
log
A 25 C, para a gua pura obtemos:
| || | | |
| |
7
10 1
10 1
7
3
2
3 3
14
=
=
= = =
+
+ +
pH
O H
O H O H OH K
w
pH = 7 o pH neutro.
Escala de pH
14 = + pOH pH
pH de lquidos comuns
Lquido pH

Suco gstrico 1.0 2.0
Sumo de Limo 2.4
Vinagre 3.0
Sumo de Laranja 3.5
Urina 4.8 7.5
gua exposta ao ar 5.5
Saliva 6.4 6.9
Leite 6.5
gua pura 7.0
Sangue 7.35 7.45
Lgrimas 7.4
Produtos de limpeza (amnia) 11.5

Clculos de equilbrio
Considere-se a reaco: HCOOH (aq) H
+
(aq) + HCOO
-
(aq)
Calcular o pH de uma soluo 0.1 M de HCOOH sabendo que K
a
=
1.7 10
-4
.
HCOOH H
+
HCOO
-

incio 0.1 0 0
equilbrio 0.1 x x x


4 . 2 10 1 . 4 log
10 1 . 4
1 . 0 pois 10 7 . 1 1 . 0
10 7 . 1
1 . 0
3
3
4 2
4
2
~ =
~
>> ~
=

pH
M x
x x
x
x
K
a
Aproximao vlida quando
100K
a
< C
inicial

Desprezou-se a auto-ionizao da
gua!
Outro exemplo
Calcular o pH de uma soluo de metilamina 0.26 M, sabendo que
K
b
= 4.410
-4
CH
3
NH
2
+ H
2
O CH
3
NH
3
+
+ OH
-
CH
3
NH
2
CH
3
NH
3
+
OH
-

incio 0.26 0 0
equilbrio 0.26 x x x



03 . 12 97 . 1 14
97 . 1
10 07 . 1
0 10 4 . 4 26 . 0 10 4 . 4
26 . 0
2
4 4 2
2
= =
=
~
= +

=


pH
pOH
x
x x
x
x
K
b
cidos diprticos e poliprticos
H
2
CO
3
H
+
+ HCO
3
-
K
a1
= 6.5x10
-2
HCO
3
-
H
+
+ CO
3
2-
K
a2
= 6.1x10
-5

H
3
PO
4
H
+
+ H
2
PO
4
-
K
a1
= 7.5x10
-3
H
2
PO
4
-
H
+
+ HPO
4
2-
K
a2
= 6.2x10
-8
HPO
4
2-
H
+
+ PO
4
3-
K
a3
= 4.8x10
-13
Se K
a1
>> K
a2
, pode considerar-se apenas o primeiro equilbrio!
Hidrlise salina
O termo hidrlise salina (ou hidrlise) descreve a reaco de um anio ou
catio de um sal, ou de ambos, com a gua. Esta reaco pode afectar o pH!
NaNO
3
(aq) Na
+
(aq) + NO
3
-
(aq)
O io NO
3
-
provm de um cido forte (HNO
3
) e no tem afinidade com
o io H
+
, logo no reage. O Na
+
provm de uma base forte e tambm
no reage. A soluo aquosa de nitrato de sdio neutra.
Geralmente, as solues aquosas de metais alcalinos ou
alcalino-terrosos so neutras!
Propriedades cido-base dos sais
Solues bsicas: CH
3
COONa(aq) CH
3
COO
-
(aq) + Na
+
(aq)
O io acetato a base conjugada de um cido fraco, logo:
CH
3
COO
-
(aq) + H
2
O(l) CH
3
COOH(aq) + OH
-
(aq)
| || |
| |
10
3
3
10 6 . 5

= =
COO CH
OH COOH CH
K
b
Calcular o pH de uma soluo 0.15 M de acetato de sdio.
6
11 2
2
10
10 16 . 9
10 4 . 8
15 . 0
10 6 . 5

=
=

=
x
x
x
x
| || |
| |
96 . 8
10 1 . 1
10 1
9
14
=
~
=
+
+
pH
H
H OH
Solues cidas (produzidas por sais)
NH
4
Cl(aq) NH
4
+
(aq) + Cl
-
(aq)
O io cloreto no hidrolisa, mas o io NH
4
+
um cido conjugado de
uma base fraca, logo:
NH
4
+
(aq) + H
2
O(l) NH
3
(aq) + H
3
O
+
(aq)
10
5
14
10 6 . 5
10 8 . 1
10 1

= =
b
w
a
K
K
K
D origem a uma soluo cida!
Propriedades cido-base dos sais (resumo)
Tipo Exemplos Ies que hidrolisam pH da soluo
catio de base NaCl nenhum ~ 7
forte e anio de KNO
3

acido forte etc..
Catio de base CH
3
COONa anio > 7 (bsico)
forte e anio de KNO
2

cido fraco etc.
catio de base NH
4
Cl catio < 7 (cido)
fraca e anio de NH
4
NO
3

cido forte
catio de base NH
4
NO
2
anio e catio < 7 se K
b
< K
a

fraca e anio de NH
4
CN ~ 7 se K
b
~ K
a

cido fraco > 7 se K
b
> K
a
Catio pequeno AlCl
3

fortemente Fe(NO
3
)
3
catio hidratado < 7
carregado


Efeito do io comum
A presena de um io comum elimina a ionizao de um cido fraco ou de
uma base fraca.
CH
3
COONa(s) CH
3
COO
-
(aq) + Na
+
(aq)
CH
3
COOH(aq) CH
3
COO
-
(aq) + H
+
(aq)
Lei de Le
Chatelier!
Uma soluo contendo CH
3
COOH e CH
3
COONa
ser menos cida que uma soluo contendo
apenas CH
3
COOH na mesma concentrao!
Equao de Henderson-Hasselbalch
Consideremos um cido fraco: HA(aq) H+(aq) + A-(aq)
| || |
| |
| | | | | |
| |
| |
| |
| |
| |
| | HA
A
K H
A
HA
K H
A HA K H
HA
A H
K
a
a
a a

+
+
+
+ =
=
= =
log log log
log log log
/ ou
| |
| | cido
conj. base
log + =
a
pK pH
Aplicao da equao
Geralmente so conhecidas as concentraes iniciais do cido fraco e do
sal. Desde que sejam elevadas ( > 0.1 M) podemos usar as
concentraes iniciais como concentraes de equilbrio.

Qual o pH de uma soluo 0.3 M de HCOOH e 0.52 M em HCOOK?
01 . 4 73 . 1 log 77 . 3
77 . 3
10 7 . 1
3 . 0
52 . 0
log
4
~ + =
=
=
+ =

pH
pK
K
pK pH
a
a
a
Solues tampo
Uma soluo tampo uma soluo de um cido ou base fraca,
de um seu sal, com ambos os componentes presentes. Tem a
capacidade de resistir a variaes no pH resultantes da adio de pequenas
quantidades de cidos ou bases. So muito importantes em sistemas
qumicos e biolgicos!
Clculos envolvidos
Calcular o pH de um sistema tampo NH
3
(0.3M)/NH
4
Cl(0.36M).
17 . 9
36 . 0
3 . 0
log 25 . 9
10 6 . 5 ) (
10 8 . 1 ) (
10
4
5
3
~ + =
= =
=
+

pH
K
K
NH K
NH K
b
w
a
b
Curvas de distribuio
A relao entre o pH e a quantidade de cido ou base conjugada
presentes percebe-se melhor estudando a curva de distribuio, que
mostra a fraco de espcies presentes em funo do pH.
Gama Tampo: pH =
pKa 1.00
Titulaes cido-base
Como varia o pH durante uma
titulao?
Titulao cido fraco/base forte
No ponto de equivalncia pH > 7.
Indicadores
O ponto de equivalncia de uma titulao cido-base muitas vezes
assinalado pela mudana da cor de um indicador cido-base
HIn H
+
+ In
-
| |
| |
| |
| |
conjugada base da cor 10
cido do cor 10
>
>

HIn
In
In
HIn

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