Metalurgia II 1

Diagramas de fases
Metalurgia II 2
Introduo
Regra das fases
Diagramas binrios
Regras das alavancas
Diagrama binrio euttico
Diagrama binrio perittico
Estruturas longe das condies de equilbrio

ndice
Metalurgia II 3
Introduo
Os diagramas de equilbrio so grficos que mostram as
fases presentes num material em equilbrio com o seu
ambiente. Indica o nmero de fases presentes, suas
composies e a percentagem de cada fase, em funo da
temperatura, da presso e da composio global do
material. Embora a maioria dos materiais de engenharia
exista em condio metastvel, isto , fora de equilbrio,
qualquer modificao espontnea se dar em direo ao
equilbrio e muitas informaes teis sobre mudanas de
fase em tais materiais podem ser deduzidas a partir dos
diagramas de equilbrio adequados.
Diagramas de fases
Metalurgia II 4
Diagrama de fases, de constituio ou de equilbrio, a
representao grfica de um sistema de ligas, por meio da
qual os estados fsicos e os constituintes estruturais em
suas quantidades relativas so conhecidos, em funo da
composio, temperatura e sob presso atmosfrica,
permitindo com isso prever o comportamento do metal na
solidificao, fuso, tratamentos trmicos, processos de
difuso.
Diagramas de fases
Metalurgia II 5
Diagrama simplificado da gua
Diagramas de fases
Metalurgia II 6
Diagramas de fases
Diagrama presso temperatura para o ferro
Metalurgia II 7

Metalurgia II 8
A Regra das Fases
Atravs de consideraes termodinmicas, Gibbs deduziu
uma relao entre o nmero de fases (P) que podem
coexistir em equilbrio em um dado sistema, o nmero
mnimo de componentes (C) que podem ser usados para
formar o sistema e os graus de liberdade (F).
A relao pode ser apresentada sob a forma de equao:
P+F= C+2
que conhecida como a regra das Fases de Gibbs. Nesta
equao, os graus de liberdade so definidos como o
nmero de variveis (temperatura, presso e composio)
que podem sofrer variaes, independentemente, sem
alterar o nmero de fases em equilbrio.
Diagramas de fases
Metalurgia II 9
Para os sistemas unrios ou mono-componentes, apenas
a temperatura e a presso podem ser alteradas. As
coordenadas dos diagramas de equilbrio unrios so,
portanto, presso (abscissa) e temperatura (ordenada).
A forma genrica do diagrama unrio pode ser deduzida
da regra das fases. Como o nmero de componentes um
e o nmero de fases dois, haver um grau de liberdade,
pois:
F+P-C=2 ou F+2-1=2, portanto F=1

Existe, portanto, um grau de liberdade: definida uma
temperatura, haver apenas uma presso para a qual as
duas fases estaro em equilbrio. Portanto, o equilbrio de
duas fases uma linha ou curva num diagrama unrio.
Diagramas de fases
Metalurgia II 10
Se as fases slida, lquida e gasosa estiverem em
equilbrio, verifica-se que o nmero de componentes ainda
um, o nmero de fases trs; portanto, no existe
nenhum grau de liberdade (F=C+2-P F=1+2-3=0).

Concluso: as trs fases s podem coexistir em equilbrio
numa temperatura e presso determinadas. Estes valores
definem um ponto nico no diagrama, denominado ponto
trplice.
Diagramas de fases
Metalurgia II 11
Sistemas de dois componentes solubilidade no
estado slido
Dois componentes so completamente solveis um no
outro se o estado de equilbrio de qualquer combinao
dos dois uma fase nica:
(a) gua lquida e lcool so solveis um no outro em qualquer
proporo, temperatura ambiente; formam um lquido
homogneo, monofsico;
(b) cobre e nquel so tambm solveis um no outro em todas as
propores, tanto no estado lquido como no slido.
tomos ou molculas de um componente podem se
acomodar na estrutura do outro componente.

Diagramas de fases
Metalurgia II 12
Sistemas de dois componentes solubilidade no
estado slido
Soluo slida pode ser:
Substitucional (o tomo do soluto pode substituir um
tomo do solvente) e que podem ser formadas em todas
as propores de ambos os componentes e so
usualmente formadas entre dois tipos de tomos que
tenham aproximadamente o mesmo tamanho.

Diagramas de fases
Metalurgia II 13
Sistemas de dois componentes solubilidade no
estado slido
Intersticial (o tomo do soluto pode ocupar uma posio
intersticial entre tomos do solvente). As solues slidas
intersticiais se formam usualmente entre tomos de
tamanhos bastante diferentes. Para metais, os quatro mais
importantes tomos de soluto intersticial so o carbono
(C), nitrognio (N), oxignio (O) e o hidrognio (H).

Diagramas de fases
Metalurgia II 14
Sistemas de dois componentes solubilidade no
estado slido
Regras de Hume-Rothery para se prever a existncia de
solubilidade em solues slidas metlicas:
1- Tamanho atmico: Quando maior for a diferena entre os tamanhos
dos tomos do soluto e do solvente, menor a faixa de solues.
2- Estrutura cristalina: o tipo de estrutura cristalina deve ser o mesmo.
3- Valncia qumica: o metal de menor valncia (soluto)
provavelmente se dissolver no metal de maior valncia (solvente)
(ligas Cu, Ag e Au com metais de maior valncia).
4 - Eletronegatividade: as eletronegatividades devem ser quase iguais;
quanto mais eletropositivo for um componente e mais eletronegativo o
outro, maior ser a tendncia formao de compostos entre eles e
menor ser a solubilidade.

Diagramas de fases
Metalurgia II 15
Diagramas Binrios
Um par de elementos puros ou de compostos puros pode
ser misturado segundo um nmero infinito de propores
diferentes. Para cada composio global, o estado de
equilbrio (o nmero de fases presentes, suas
composies e as propores relativas de cada fase)
uma funo da temperatura e da presso. A maior parte
das operaes usadas no processamento dos materiais
feita presso atmosfrica ou a uma presso prxima
desta. Portanto, freqentemente, a presso no uma
varivel significativa.
Diagramas de fases
Metalurgia II 16
Diagramas de fases
Metalurgia II 17
Regra da Alavanca: Quantidade Relativa de Fases
Os diagramas de equilbrio, alm de especificarem :
i - quais as fases presentes a uma dada temperatura;
ii - suas composies;
permitem tambm calcular as quantidades relativas de
cada fase presente, temperatura considerada.
Diagramas de fases
Metalurgia II 18
Regra da Alavanca: Quantidade Relativa de Fases
Diagramas de fases
Metalurgia II 19
Diagramas de fases
Regra da Alavanca: Quantidade Relativa de Fases
Metalurgia II 20
Diagramas de fases
Regra da Alavanca: Quantidade Relativa de Fases
Metalurgia II 21
Diagramas de fases
Regra da Alavanca: Quantidade Relativa de Fases
Metalurgia II 22
Diagramas de fases
Regra da Alavanca: Quantidade Relativa de Fases
Metalurgia II 23
Diagramas de fases
Regra da Alavanca: Quantidade Relativa de Fases
Metalurgia II 24
Diagramas de fases
Regra da Alavanca: Quantidade Relativa de Fases
Metalurgia II 25
Diagramas de fases
Anlise Trmica
Os diagramas de equilbrio podem ser interpretados, e
tambm determinados, atravs das curvas de resfriamento
de diferentes composies.
Metalurgia II 26
O Diagrama Euttico Binrio
Um dos tipos de diagramas de equilbrio que podem existir
quando h apenas uma solubilidade limitada no estado
slido o diagrama euttico binrio.

Diagramas de fases
Metalurgia II 27
Diagrama Euttico Binrio
Diagramas de fases
Diagrama de equilbrio
binrio hipottico para
os elementos A e B que
so completamente
solveis em todas as
propores no estado
lquido, mas apenas
parcialmente solveis
no estado slido.
T
A


e

T
B
so os
pontos de fuso de A
puro e B puro; T
e


a
temperatura euttica.
Metalurgia II 28
Diagramas de fases
Diagrama Euttico Binrio Liga chumbo-estanho
Metalurgia II 29
Diagramas de fases
Diagrama Euttico Binrio Liga chumbo-estanho
Metalurgia II 30
Diagramas de fases
Diagrama Euttico Binrio Liga chumbo-estanho
Metalurgia II 31
Diagramas de fases
Diagrama Euttico Binrio Liga chumbo-estanho
Metalurgia II 32
Diagramas de fases
Diagrama Euttico Binrio Liga chumbo-estanho
Metalurgia II 33
Diagramas de fases
Diagrama Euttico Binrio Liga chumbo-estanho
Metalurgia II 34
Diagramas de fases
Diagrama Euttico Binrio Liga chumbo-estanho
Metalurgia II 35
Diagramas de fases
Diagrama Euttico Binrio Liga chumbo-estanho
Metalurgia II 36
Diagramas de fases
Diagrama Euttico Binrio Liga chumbo-estanho
Metalurgia II 37
Diagramas de fases
Diagrama Euttico Binrio Liga chumbo-estanho
Metalurgia II 38
Diagramas de fases
Curva de resfriamento Pb-Sn
Metalurgia II 39
Calculo das fases presentes
Regra das alavancas
0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100
A B
Liquido
Slido
Diagramas de fases
Metalurgia II 40
0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100
X Y
Liquido
Slido
A
B
C
D
Calculo das fases presentes
Regra das alavancas
Diagramas de fases
Metalurgia II 41
Diagrama Euttico Al-Si
Lquido
+
0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14
Lquido
+
Ponto
Euttico
Lquido +

660 C
577 C

1,65% 12,5%
Diagramas de fases
Metalurgia II 42
Diagrama Perittico
Diagramas de fases
Metalurgia II 43
Reao perittica no ponto P onde +L
Diagramas de fases
Diagrama Perittico
Metalurgia II 44
Reao perittica
Reao eutetide
Diagramas de fases
Metalurgia II 45
Reaes Invariantes
Os diagramas de equilbrio dos sistemas binrios reais
usualmente no so diagramas de soluo slida,
eutticos ou peritticos simples. Ao contrrio, so
diagramas compostos, contendo uma srie de regies de
duas fases e uma srie de reaes invariantes. As reaes
invariantes mais comuns receberam nomes especficos e
so de dois tipos gerais:
1 - No resfriamento, uma fase se separa em duas outras fases.
Euttica: Lquido +
2 - No resfriamento, duas fases reagem para produzir uma terceira
fase, distinta das duas iniciais.
Perittica: Lquido +
Diagramas de fases
Metalurgia II 46
Estruturas Longe das Condies de Equilbrio
Introduo
Muitas transformaes de fase que ocorrem em materiais
de engenharia, durante o processo de solidificao, no
produzem estruturas em equilbrio termodinmico, sendo
denominadas transformaes de fase fora de equilbrio. As
microestruturas que resultam dessas transformaes
podem ser indesejveis, ou, ao contrrio, podem
apresentar propriedades tecnolgicas interessantes.
Assim, por meio do conhecimento e do controle das
transformaes de fase fora de equilbrio pode-se atuar
sobre as propriedades tecnolgicas dos materiais slidos.

Diagramas de fases
Metalurgia II 47
Estruturas Longe das Condies de Equilbrio
Os diagramas de fases em condies de equilbrio tratam
da situao em que o resfriamento ocorre muito
lentamente, representando uma situao para a qual o
equilbrio entre as fases continuamente mantido.
Quando uma liga binria fundida se solidifica em
condies de equilbrio, passando por uma regio que
contenha slido e lquido, as composies das fases
lquida e slida e as quantidades relativas de cada uma
das fases devem se reajustar continuamente, medida
que a temperatura decresce. Estes reajustamentos so
realizados por difuso dos tomos de ambos os
elementos nas duas fases.
Diagramas de fases
Metalurgia II 48
Diagramas de fases
Metalurgia II 49
Estruturas Longe das Condies de Equilbrio
As estruturas fora de equilbrio so geralmente produzidas
por um resfriamento to rpido do material que no h
tempo ou energia trmica suficientes para que os tomos
se redistribuam em uma configurao de equilbrio.
Como a velocidade de difuso no estado slido tende a ser
baixa, necessrio um tempo excessivamente longo para
eliminar os gradientes de composio.
Diagramas de fases
Metalurgia II 50
Diagramas de fases
Metalurgia II 51
Diagramas de fases
Estruturas Longe das Condies de Equilbrio
Microestruturas Longe do Equilbrio: liga alumnio (Al)-silcio (Si)
Parte do diagrama de equilbrio
alumnio-silcio mostra a transformao
euttica de equilbrio (resfriamento
lento) e a transformao euttica longe
do equilbrio (resfriamento rpido). No
resfriamento lento, forma-se somente a
mistura euttica + . No
resfriamento muito rpido forma-se
primrio e uma mistura euttica
+ com maior teor de . Se a
composio inicial possuir 14% (em
peso) de Si, mesmo com o
resfriamento rpido somente se
formar a mistura euttica.
Metalurgia II 52
Diagramas de fases - FeC
Estruturas Longe das Condies de Equilbrio
O Sistema Ferro-Carbono: O Diagrama Binrio Fe-Fe3C
Metalurgia II 53
Diagrama de equilbrio ferro carbono

As transformaes responsveis pela formao
dos constituintes das ligas ferro-carbono, onde os
ferros fundidos se incluem, estudada e
analisada, a partir do diagrama de equilbrio ferro-
carbono.




Diagramas de fases - FeC
Metalurgia II 54
O diagrama de fase a seguir no um diagrama de
equilbrio completo, pois representado somente at
6,7% de carbono, porque forma com o ferro o composto
Fe
3
C que contm 6,67% de carbono.
Ligas com mais de 4,0 a 4,5% de carbono, apresentam
pouco ou nenhum interesse comercial, devido alta
dureza e fragilidade que elas apresentam.

Diagramas de fases - FeC
Metalurgia II 55
Esse diagrama no um diagrama de equilbrio
verdadeiro, pois a cementita no uma fase de
equilbrio. A grafita mais estvel que a cementita e
sob condies adequadas, a cementita se decompe,
formando grafita.

Em aos comuns essa decomposio nunca
observada, porque a nucleao da cementita no ferro
supersaturado de carbono ocorre mais facilmente que
a nucleao da grafita.
Diagramas de fases - FeC
Metalurgia II 56
O diagrama ferro-carbono se caracteriza por trs
pontos principais:
Ponto perittico com 0,16% de carbono a 1493
0
C;
Ponto euttico com 4,3% de carbono a 1147
0
C;
Ponto eutetide com 0,8% de carbono a 723
0
C.

Diagramas de fases - FeC
Metalurgia II 57
Ponto
Perittico
Ponto
Eutetide
Ponto
Euttico
Metalurgia II 58
A transformao perittica ocorre a temperaturas
elevadas e em aos de baixo teor de carbono. Todas
as composies desta fase passam, em seguida, pelo
campo monofsico CFC. Assim, os efeitos sobre a
estrutura temperatura ambiente so secundrios e
normalmente so desprezados.
Diagramas de fases - FeC
Metalurgia II 59
A soluo slida cbica de face centrada CFC, ou fase
(gama), chamada de austenita. Todas as ligas
contendo menos que 2,06% de C passam pela regio
austentica no resfriamento.
As ligas contendo menos que 2,06% de carbono so
arbitrariamente chamadas de aos (maioria dos aos
contm menos que 1,0% de carbono).

Diagramas de fases - FeC
Metalurgia II 60
Alotropia do ferro puro
1- Temperatura de Fuso a 1538
0
C
2- Entre 1538
0
C a 1394
0
C, o ferro solidifica de acordo
com o reticulado CCC (ferro delta - ).
3- A 1394
0
C o ferro delta () sofre uma redisposio
espontnea e forma-se um novo reticulado CFC, (ferro
gama - ) que permanece estvel at 912
0
C.
4- A 912
0
C o ferro sofre uma nova transformao, com
um novo rearranjo atmico CCC, (ferro alfa - ), no
havendo mais transformaes at a temperatura
ambiente.
Diagramas de fases - FeC
Metalurgia II 61
Constituintes das ligas ferro-carbono metaestveis
Ferrita ou ferro alfa ():
Estrutura CCC menores espaamentos interatmicos e
pronunciadamente alongados, no podem acomodar com
facilidade os tomos de carbono solubilidade de carbono
cerca de 0,008% a temperatura ambiente, e 0,23% a 727
0
C.
Ferrita mole e dctil, com limite de resistncia abaixo de
32 Kgf/mm
2
e dureza Brinell em torno de 90 HB.
Diagramas de fases - FeC
Metalurgia II 62
Ferro puro gros de ferrita.
Diagramas de fases - FeC
Metalurgia II 63
Austenita ou ferro gama (): forma estvel do ferro
puro entre 910 C e 1400
0
C.
Estrutura CFC, com espaos interatomicos maiores,
mas so menores que o tomo de carbono, de forma
que a dissoluo de carbono na austenita introduz
deformaes na estrutura, impedindo que todos os
interstcios sejam preenchidos simultaneamente,
ficando a solubilidade mxima de carbono em 2,0% em
peso (8,7% em tomos).

Diagramas de fases - FeC
Metalurgia II 64
Diagramas de fases - FeC
Metalurgia II 65
Ferrita delta ou ferro delta (): acima de 1400
0
C, a
austenita deixa de ser a forma mais estvel, voltando a
estrutura ser CCC. Este constituinte no apresenta
importncia no estudo dos aos.

Diagramas de fases - FeC
Metalurgia II 66
Cementita ou carbeto de ferro: o excesso de carbono
em relao ao limite de solubilidade formando uma
segunda fase.
Possui reticulado ortorrmbico com 12 tomos de ferro e
4 de carbono por clula, correspondendo isso a 6.67% de
carbono.
Dada a proporo de tomos de ferro e carbono de 3
para 1 no reticulado cristalino usualmente representada
como Fe
3
C.
Diagramas de fases - FeC
Metalurgia II 67
Comparado a ferrita e austenita, a cementita muita
dura, cerca de 67HRC ou 900 HV.
A cementita quando presente, associada a ferrita em
partcula finas, aumenta muito a resistncia do ao, pois
inibe o escorregamento e evita o cisalhamento da fase
dctil ferrita.
Diagramas de fases - FeC
Metalurgia II 68
Perlita com as lamelas de cementita
em um fundo de ferrita. Ferro com
0,8% de carbono. 500X.
Diagramas de fases - FeC
Metalurgia II 69
Perlita: abaixo da temperatura eutetide as fases
estveis so a ferrita e a cementita. A 0,8% de
carbono, ocorre uma reao, que envolve a formao
simultnea de ferrita e cementita a partir da austenita
de composio eutetide, resultando em uma mistura
das fases ferrita e cementita denominada de perlita.
Essa estrutura consiste de plaquetas alternadas de
Fe
3
C e ferrita sendo a ferrita a fase contnua. A perlita
contm 12% de cementita e 88% de ferrita.
Diagramas de fases - FeC
Metalurgia II 70
1-Nucleao inicial
da cementita.
2- Nucleao de lamelas de
ferrita ao lado da cementita.
3- Crescimento lateral e
para frente da cementita.
4- Novo ncleo de cementita formado com
orientao diferente dos anteriores.
5- Crescimento da nova colnia.
Fe
3
C



Fe
3
C







Fe
3
C
Diagramas de fases - FeC
Metalurgia II 71
Liga eutetide
1. Inicialmente, existe apenas
.

2. A uma temperatura
imediatamente abaixo da
eutetide toda a fase
transforma-se em perlite
(ferrite + Fe
3
C) de acordo
com a reao
eutetide.

3. Estas duas fases tem
concentraes de carbono
muito
diferentes. Esta reao
rpida.
No h tempo para haver
grande
difuso de carbono. As fases
organizam-se como lamelas
alternadas de ferrita e
cementita.
Diagramas de fases - FeC
Metalurgia II 72
Liga hipoeutetide
1. Inicialmente, existe apenas .

2. Em seguida comea a surgir a
fase nas fronteiras de gro da
fase . A concentrao da
austenita cai com a temperatura
seguindo a linha que separa o
campo + do campo .

3. A T imediatamente acima da
eutetide a concentrao da
fase 0.77 % C, euttide.

4. A T imediatamente abaixo da
eutetide toda a fase se
transforma em perlita. A fase ,
que no muda, denominada
ferrite pro-eutetide.
Diagramas de fases - FeC
Metalurgia II 73
Liga hipereutetide
1. Inicialmente, existe apenas .

2. Em seguida comea a surgir a
fase Fe
3
C nas fronteiras de gro
da fase . A concentrao da
Fe
3
C constante igual a 6.7 %
C. A concentrao da austenita
cai com a temperatura
seguindo a linha que separa o
campo +Fe
3
C do campo .

3. A T imediatamente acima da
eutetide a concentrao da
fase 0.77 % C, euttide.

4. A T imediatamente abaixo da
eutetide toda a fase se
transforma em perlita. A fase
Fe
3
C , que no muda,
denominada cementita pro-
eutetide.
Diagramas de fases - FeC
Metalurgia II 74
Exemplos de microestruturas
Diagramas de fases - FeC
Metalurgia II 75
Diagramas de fases - FeC