ENTROPIA

Profesor: W. Galarza S. TERMODINAMICA

Lima, Abril del 2011
SEGUNDA LEY DE LA TERMODINAMICA.
ENTROPIA
Parte VII
ENTROPIA
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Profesor: W. Galarza S. TERMODINAMICA
Un enfoque importante y til en el desarrollo de la
segunda ley radica en el hecho de que muchas veces
interesan mas los procesos que los ciclos. Es de
inters el anlisis de los procesos tanto cuantitativa
como cualitativamente. Este hecho nos lleva a una
nueva propiedad llamada Entropa.
Tanto la energa como la entropa son conceptos
abstractos que ayudan a entender ciertas
observaciones. La entropa permite utilizar la segunda
ley cuantitativamente. As, estos temas son abordado
en esta presentacin.
PRESENTACIN
ENTROPIA
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W: Trabajo (kJ)
Q: Calor (kJ)
p: Presin (kPa)
T: Temperatura (C)
v: Volumen Especifico (m
3
/ kg)
h: Entalpa (kJ/kg)
s: Entropa (kJ/kg K)
Notacin
ENTROPIA
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Profesor: W. Galarza S. TERMODINAMICA
Un primer paso al considerar la
propiedad denominada entropa
es establecer la desigualdad de
Clausius:
Esta desigualad es valida para
todos los ciclos posibles,
incluyendo las maquinas
trmicas tanto reversibles como
irreversibles y refrigeradores
1.0 DESIGUALDAD DE CLAUSIUS (I)
0 Q Q Q
B A
) = c
}
}
s
c
0
T
Q
T
A
T
B
MC
Q
A
Q
B
W
rev
T
A
T
B
MC
Q
A
Q
B
W
rev
ENTROPIA
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MT REVERSIBLE
Considere una maquina
trmica de Carnot que trabaja
entre las temperaturas TA y
TB
MT IRREVERSIBLE
Al comparar el ciclo reversible
con el irreversible se tiene:
De esto se concluye que:
1.0 DESIGUALDAD DE CLAUSIUS (II)
0
T
Q
T
Q
T
Q
B
B
A
A
= =
c
}
Brev A Birr A
Q - Q Q - Q (
rev irr
W W (
Brev irr B
Q Q )
0
T
Q
T
Q
T
Q
B
Birr
A
A
( =
c
}
ENTROPIA
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Para el ciclo A+B: Ciclo Reversible


Para el ciclo C+B: Ciclo Reversible


De estas dos ecuaciones se tiene:
1.1 ENTROPIA COMO PROPIEDAD
A
C
B
REVERSIBLE
R
E
V
E
R
S
I
B
L
E
REVERSIBLE
P
V
0
T
Q
T
Q
T
Q
1
2 B
2
1 A
=
|
.
|

\
|
c
+
|
.
|

\
|
c
=
c
} } }
0
T
Q
T
Q
T
Q
1
2 B
2
1 C
=
|
.
|

\
|
c
+
|
.
|

\
|
c
=
c
} } } Como es la misma entre
1 y 2, es independiente de la
trayectoria y solo es funcin del
estado se concluye que es una
propiedad.
} }
|
.
|

\
|
c
=
|
.
|

\
|
c
1
2 C
2
1 A
T
Q
T
Q
}
c
T
Q
ENTROPIA
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Esta nueva propiedad se
denomina Entropa y se
representa por la letra S y es
una propiedad extensiva.
1.2 DEFINICION DE ENTROPIA
}
|
.
|

\
|
c
=
2
1 rev
1 2
T
Q
S S
rev
T
Q
dS
|
.
|

\
|
c
=
Entropa de la Sustancia Pura
Los valores se dan en tablas termodinmicas. Para el vapor la entropa
de liquido saturado a 0.01 C toma el valor de cero. Para muchos
refrigerantes al liquido saturado a -40 C se le asigna el tambin el valor
de cero. Tanto para el vapor sobrecalentado como para el liquido
comprimido la entropa se determina igual que las otras propiedades.
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Las propiedades se
presentan en un
diagrama T-s
llamado Diagrama
de Moliere (1863-
1935).
1.3 DIAGRAMA DE MOLIERE
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2.0 PLANO TERMODINAMICO T-S
En el diagrama T-s las transformaciones son:
isotermas e isentrpicas
El rea bajo una transformacin es:


El rea representa calor (Q) si la transferencia
es reversible (W
F
). Si es adiabtica (Q=0)
representa W
F
.
P
2
1
W Q Tds Area + =
}
=
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dP
v
P
v
A
B
1
2
rea
A12B
=
3.0 RELACION DE PROPIEDADES
Por el PPT: si el proceso es reversible se tiene:
de donde :
Como H = U + Pv, se tiene: luego se
deduce que:
A estas dos ecuaciones se
les denomina Ecuaciones de Gibbs.
El trabajo de flujo es:
dU W Q + c = c
Q TdS c = PdV W= c
dU pdV TdS + =
VdP PdV dU dH + + =
VdP dH TdS =
}
= VdP W
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4.0 PLANO TERMODINAMICO h-s
La pendiente en un estado, para una
isobara (dP =0) dada, da su
temperatura.


En el gas ideal h=h (T) segn la Ley
de Joule. Por lo tanto las isotermas
coinciden con las isoentalpicas.
Este diagrama resulta parecido al T-s.
VdP dH TdS =
Tg
ds
dh
T = =
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5.0 CAMBIO DE ENTROPIA EN UNA MC (I)
Considere una MC que experimenta los
ciclos que se muestran. El ciclo A+B
es reversible, luego:

El ciclo C+B es irreversible, luego:

Restando estas dos ecuaciones se
tiene:



A
C
B
REVERSIBLE
R
E
V
E
R
S
I
B
L
E
IRREVERSIBLE
P
V
} } }
=
|
.
|

\
|
c
+
|
.
|

\
|
c
=
c
1
2 B
2
1 A
0
T
Q
T
Q
T
Q
} } }
(
|
.
|

\
|
c
+
|
.
|

\
|
c
=
c
1
2 B
2
1 C
0
T
Q
T
Q
T
Q
} }
|
.
|

\
|
c
)
|
.
|

\
|
c
2
1 C
2
1 A
T
Q
T
Q
ENTROPIA
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5.0 CAMBIO DE ENTROPIA EN UNA MC (II)
La trayectoria A es reversible y
la entropa es una propiedad:


De esto se desprende que:


La trayectoria C es arbitraria:
A
C
B
REVERSIBLE
R
E
V
E
R
S
I
B
L
E
IRREVERSIBLE
P
V
} } }
= =
|
.
|

\
|
c
2
1
C
2
1
A
2
1
A
dS dS
T
Q
} }
|
.
|

\
|
c
)
2
1
C
2
1
C
T
Q
dS
}
c
>
2
1
1 2
T
Q
S - S
T
Q
dS
c
>
ENTROPIA
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Profesor: W. Galarza S. TERMODINAMICA
6.0 GENERACION DE ENTROPIA (I)
La conclusin de lo anteriormente descrito
es que el cambio de entropa para un
proceso irreversible es mayor que el de un
proceso reversible para el mismo calor y
temperatura. Esto se puede escribir en
forma comn como una igualdad.
0 S
gen
> c
gen
S
T
Q
dS c +
c
=
La entropa generada se debe a las
irreversibilidades dentro del sistema.
En un proceso reversible esta
generacin es nula:
0 S
gen
= c TdS Q = c
ENTROPIA
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6.0 GENERACION DE ENTROPIA (II)
Para un proceso irreversible
esta generacin es mayor
que cero : 0 S
gen
) c
gen irr
S T TdS Q c = c
irr irr
W dU Q c + = c
PdV dU TdS + =
gen irr
S T PdV W c = c
Expansin
Compresin
Trabajo Perdido
Trabajo Reversible
gen
2
1
1,2
S
T
Q
S +
c
=
}
Q