Reacciones qumicas

principales
Sustitucin:
un grupo entra y otro sale.
CH
3
Cl + H
2
O CH
3
OH + HCl
Adicin: a un doble o triple enlace
CH
2
=CH
2
+ Cl
2
CH
2
ClCH
2
Cl
Eliminacin: de un grupo de tomos.
Se produce un doble enlace
CH
3
CH
2
OH CH
2
=CH
2
+ H
2
O
Redox: (cambia el E.O. del carbono).
CH
3
OH + O
2
HCHO + H
2
O

Mecanismos bsicos de
reacciones orgnicas
Reacciones bimoleculares:
Cintica de segundo orden ( v = k [A][B])
Ocurren en una sola etapa la ruptura de
enlaces y la formacin de los nuevos.
Reacciones unimoleculares:
Cintica de primer orden (v = k [A])
Se rompen primero los enlaces (etapa lenta)
y despus se forman los nuevos (etapa
rpida).
Reacciones de sustitucin
Radiclica: Se produce en tres fases:
Iniciacin
Propagacin
Terminacin
Electrfila: Un reactivo electrfilo ataca
zonas de alta densidad electrnica (dobles
enlaces del anillo bencnico)
Nuclefila: Un reactivo nuclefilo ataca a un
carbocatin.
Ejemplos de reactivos
nuclefilos y electrfilos
NUCLEFILOS
ROH
RO

H
2
O
RNH
2
R

CN
RCOO

NH
3

OH

halogenuros: Cl

, Br

ELECTRFILOS
H
+

NO
2
+

NO
+

BF
3
, AlCl
3

cationes metlicos: Na
+

R
3
C
+

SO
3

CH
3
Cl, CH
3
CH
2
Cl
halgenos: Cl
2
, Br
2



Sustitucin electrfila
Nitracin (M):
+ HNO
3
+ H
2
O
NO
2
H
2
SO
4

Halogenacin (+M):
+ Cl
2
+ HCl
Cl

FeCl
3

Alquilacin (FriedelfCrafts) (+I):
+ ClCH
3
+ HCl
CH
3


AlCl
3

Sustitucin electrfila
Ejemplo de nitracin (M)
1 etapa:
HONO
2
+ H
2
SO
4
NO
2
+
+ HSO
4

+ H
2
O
2 etapa: NO
2
NO
2
NO
2


+
H H H
+ NO
2
+

+




3 etapa: NO
2
+ HSO
4

+ H
2
SO
4



+
Orientacin del segundo sustituyente
de reactivo electrfilo M
El segundo grupo electrfilo se orienta
fundamentalmente a la posicin meta (el
grupo nitro con efecto M provoca fracciones
de carga positiva en orto y para)



N
+

O O

N
+
O

O
N
+
O

O

+


O

N
+
O

+


N
+
O

O
+



Mecanismo de sustitucin
electrfila (halogenacin) (+M)
1 etapa: Cl
2
+ FeCl
3
Cl
+
+ FeCl
4

2 etapa: Cl Cl Cl

+
H H H
+Cl
+
+

+
3 etapa: Cl

+ FeCl
4

+ HCl + FeCl
3




Orientacin del segundo sustituyente
de reactivo electrfilo +M
El segundo grupo electrfilo se orienta
fundamentalmente a las posiciones orto y
para dado el efecto +M del Cl ya que estas
posiciones tienen

)
Cl Cl
+

Cl
+

Cl
+

Sustitucin electrfila. Ejemplo de
alquilacin (+I) (FriedelfCrafts)
1 etapa: CH
3
Cl

+ Al
3
Cl CH
3
+
+ AlCl
4

2 etapa: CH
3
CH
3
CH
3


+
H H H
+ CH
3
+
+

+
3 etapa: CH
3
+ AlCl
4

+ HCl + AlCl
3


El segundo grupo electrfilo se orienta
fundamentalmente a las posiciones orto y para
dado el efecto +I del radical CH
3
ya que estas
posiciones tienen

)
Sustitucin nuclefila
Se produce cuando un reactivo nuclefilo
ataca a un carbocatin.
Para ello, es necesario que el carbono que
va ha sufrir el ataque est unido a un
elemento muy electronegativo para que
quede con dficit electrnico.
Vamos a estudiar dos casos de sustitucin
nuclefila:
Sustitucin en derivados clorados.
Sustitucin en alcoholes.
Ejemplos de Sustitucin
nuclefila
Sustitucin de derivados clorados:
(CH
3
)
3
CCl + NaOH (CH
3
)
3
COH

+ NaCl
Nota: Esta reaccin compite con la de eliminacin,
si bien en este caso, por formarse un carbocatin estable
(terciario) se favorece la sustitucin.
CH
3
CH
2
CH
2
Cl + 2 NH
3
CH
3
CH
2
CH
2
NH
2


+ NH
4
Cl
Sustitucin de alcoholes:
CH
3
CH
2
OH + HBr CH
3
CH
2
Br

+ H
2
O
Mecanismos de sustitucin
nuclefila
Sustitucin unimolecular (SN
1
)
Es favorecida por carbocationes estables.
1) (CH
3
)
3
CCl (CH
3
)
3
C
+
+ Cl

(etapa lenta)


2) (CH
3
)
3
C
+
+ NaOH (CH
3
)
3
COH

+ (NaCl)

Sustitucin bimolecular (SN
2
)
Es favorecida por carbocationes inestables.
CH
3
CH
2
OH + HBr CH
3
CH
2
Br

+ H
2
O
Reacciones de adicin
Electrfila: (a doble o triple enlace)
Suelen seguir un mecanismo unimolecular.
Siguen la regla de Markownikoff:
La parte positiva del reactivo se adiciona al
carbono ms hidrogenado.
Nuclefila: En sustancias org-
nicas con dobles enlaces fuerte-
mente polarizados. Ej. C=O
Radiclica: Es poco frecuente.
Se produce en presencia de perxidos.
(antiMarkownikoff)
Ejemplos de reacciones de
adicin
Electrfila:
CH
3
CH=CH
2
+ H
2
CH
3
CH
2
CH
3
CH
3
CH=CH
2
+ Cl
2
CH
3
CHClCH
2
Cl
CH
3
CH=CH
2
+ HBr CH
3
CHBrCH
3

(mayor proporcin)
CH
3
CH=CH
2
+ H
2
O (H
+
) CH
3
CHOHCH
3

(mayor proporcin)
Nuclefila: CN
|
CH
3
COCH
3
+ HCN CH
3
CCH
3

|
OH
Mecanismo de la reaccin de
adicin electrfila
1 etapa: (lenta)
CH
3
CH=CH
2


CH
3
C
+
HC

H
2
(La carga positiva la soporta mejor el carbono
secundario que el primario por estar mejor
compensada por el efecto +I de dos grupos
CH
3
y C

H
2
(regla de Markownikoff)

2 etapa: (rpida)
CH
3
C
+
HC

H
2
+ HBr

CH
3
CHBrCH
3
Mecanismo de la reaccin de
adicin nuclefila
1 etapa: (lenta)
CH
3
C=O

CH
3
C
+
O


| |

CH
3
CH
3



2 etapa: (rpida) CN
|
CH
3
C
+
O

+ HCN CH
3
COH
| |
CH
3
CH
3
Ejercicio E: Al reaccionar metil-2-buteno con
cido clorhdrico se producen dos derivados
clorados. Escribe sus frmulas y justifica cual
de ellos se encontrar en mayor proporcin.


CH
3

|


CH
3
CH
3
CClCH
2
CH
3

|


CH
3
C=CHCH
3
mayor proporcin




+ HCl

CH
3

|

CH
3
CHCHClCH
3
Ejercicio F: a) Formule y nombre todos los posibles hidrocarburos de
frmula C
5
H
10
que sean ismeros de cadena abierta. b) Escriba las
reacciones que tendrn lugar al adicionar HBr a cada uno de los ismeros
de cadena lineal del apartado a).
a) CH
2
=CHCH
2
CH
2
CH
3
1-penteno
CH
3
CH=CHCH
2
CH
3
2-penteno (cis y trans)
CH
2
=CCH
2
CH
3
2-metil-1-buteno
|
CH
3
CH
2
=CHCHCH
3
3-metil-1-buteno
|
CH
3
CH
3
C=CHCH
3
metil-2-buteno
|
CH
3
H H cis H CH
2
CH
3
trans
C=C C=C
CH
3
CH
2

CH
3
CH
3
H

Ejercicio F: a) Formule y nombre todos los posibles hidrocarburos de
frmula C
5
H
10
que sean ismeros de cadena abierta. b) Escriba las
reacciones que tendrn lugar al adicionar HBr a cada uno de los
ismeros de cadena lineal del apartado a).
b) alqueno + HBr bromoderivado mayoritario
CH
2
=CHCH
2
CH
2
CH
3
CH
3
CHBrCH
2
CH
2
CH
3
CH
3
CH=CHCH
2
CH
3


CH
3
CHBrCH
2
CH
2
CH
3

+ CH
3
CH
2
CHBrCH
2
CH
3

CH
2
=CCH
2
CH
3
CH
3
CBrCH
2
CH
3

| |
CH
3
CH
3
CH
2
=CHCHCH
3
CH
3
CHBrCHCH
3

| |
CH
3
CH
3
CH
3
C=CHCH
3
CH
3
CBrCH
2
CH
3

| |
CH
3
CH
3
Ejercicio G: a) A una muestra de 100g de un hidrocarburo lineal
C
4
H
2
(A) se le adiciona hidrogeno. Calcule el volumen de hidrogeno
medido a 700mm Hg de presin y a una temperatura de 50C que habra
reaccionado si el producto obtenido fuese C
4
H
6
(B). b) Calcule cuantos
moles de cido bromhdrico habra que aadir al C
4
H
6
obtenido para que
desaparezcan totalmente los dobles enlaces (C). c) Formule y nombre
los productos A, B y C y escriba las reacciones que tienen lugar en los
apartados a) y b)
a) C
4
H
2
(HCCCCH) + 2 H
2
C
4
H
6

50 g 2 mol (H
2
C=CHCH=CH
2
)

100 g n n = 4 moles de H
2

4 mol 0,082 atm L 323 K 760 mm Hg
V = = 115 litros
mol K 700 mm Hg 1 atm
b) C
4
H
6
(H
2
C=CHCH=CH
2
) + 2 HBr

C
4
H
8
Br
2

(CH
3
CHBrCHBrCH
3
)
Ejercicio G: a) A una muestra de 100g de un hidrocarburo lineal C
4
H
2

(A) se le adiciona hidrogeno. Calcule el volumen de hidrogeno medido a
700mm Hg de presin y a una temperatura de 50C que habra
reaccionado si el producto obtenido fuese C
4
H
6
(B). b) Calcule cuantos
moles de cido bromhdrico habra que aadir al C
4
H
6
obtenido para que
desaparezcan totalmente los dobles enlaces (C). c) Formule y nombre los
productos A, B y C y escriba las reacciones que tienen lugar en los
apartados a) y b)
c) (A) C
4
H
2
(HCCCCH)

butadiino
(B) C
4
H
6
(H
2
C=CHCH=CH
2
) 1,3- butadieno
(C) C
4
H
8
Br
2
(CH
3
CHBrCHBrCH
3
)
2,3-dibromo-butano
HCCCCH + 2 H
2
H
2
C=CHCH=CH
2
H
2
C=CHCH=CH
2
+ 2 HBr




CH
3
CHBrCHBrCH
3
Reacciones de eliminacin

De la molcula orgnica se elimina una
pequea molcula; as, se obtiene otro
compuesto de menor masa molecular.

Siguen la regla de Saytzeff:
En las reacciones de eliminacin el hidrgeno
sale del carbono adyacente al grupo funcional
que tiene menos hidrgenos
Ejemplos de reacciones de
eliminacin
Vamos a estudiar dos casos:
Deshidrohalogenacin de halogenuros
de alquilo.
Se produce en medio bsico.
CH
3
CH
2
CHBrCH
3
+ NaOH CH
3
CH=CHCH
3

Deshidratacin de alcoholes.
Se produce en medio cido.
CH
3
CH
2
CHOHCH
3
+ H
2
SO
4
CH
3
CH=CHCH
3

mayoritario
Mecanismo de la deshidrohalo-
genacin de halogenuros de alquilo
(medio bsico)
1 etapa: (lenta)
CH
3
CH
2
CHBrCH
3
CH
3
CH
2
C
+
HCH
3

+ NaOH

+ Br

Nota: Esta reaccin compite con la de sustitucin,
si bien en este caso, por formarse un carbocatin menos
estable (secundario) se favorece la eliminacin.

2 etapa:
CH
3
CH
2
C
+
HCH
3
CH
3
CH=CHCH
3
(81 %)
+ CH
3
CH
2
CH=CH
2
(19 %)
El Br

neutraliza al Na
+
y el H
+
saliente reacciona con el
OH

formando H
2
O.
Mecanismo de la deshidratacin de
alcoholes (medio cido)
1 etapa: (protonacin)
CH
3
CH
2
CHCH
3
CH
3
CH
2
CHCH
3

| |
+ H
+
OH O
+
H
2
2 etapa: (formacin de carbocatin). (lenta)
CH
3
CH
2
CHCH
3
CH
3
CH
2
C
+
HCH
3

|
O
+
H
2
+ H
2
O

3 etapa: (formacin de alqueno) (Saytzeff)
CH
3
CH
2
C
+
HCH
3
CH
3
CH
2
CH=CH
2

+ CH
3
CH=CHCH
3

+ H
+

Ejemplo: Al reaccionar 2-metil-2-butanol
con cido sulfrico se produce una mezcla de
alquenos en diferente proporcin. Escribe los
posibles alquenos y justifica sus proporciones.


CH
3

|


CH
3
CH
3
CH=CCH
3

|


CH
3
CH
2
CCH
3
mayor proporcin



|



OH

CH
3

|

CH
3
CH
2
C=CH
2


+ H
2
O

3-metil-1-buteno
CH
3
CHCH
2
CH
2
Br

CH
3
CHCH=CH
2

| |
CH
3
CH
3

Ejercicio H: Predecir los productos para cada una de las
siguientes reacciones formulando y nombrando los compuestos
que intervienen:
a) Propeno + HCl

b) 2Buteno + H
2
O + H
2
SO
4


c) Benceno + Br
2
+ FeBr
3




d) 1-Bromo-3-metilbutano + NaOH
2-cloro-propano
CH
2
=CHCH
3
CH
3
CHClCH
3

2-butanol
CH
3
CH

=CHCH
3
CH
3
CHOHCH
2
CH
3

bromo-benceno
Br
(C
6
H
6
)

+ HBr
Ejercicio I: a) Complete y formule la siguiente secuencia de
reacciones y nombre los compuestos obtenidos; b) Calcule los
gramos de propeno que reaccionaran con hidrgeno, para dar
100 litros de propano en condiciones normales, suponiendo que el
rendimiento de la reaccin es del 60%. Datos: Masas atmicas
C=12 H=1
1) Propeno + HBr

2) 1propanol + H
2
SO
4
(conc)

3) 1Bromopropano + NaOH

2-bromopropano
CH
2
=CHCH
3
CH
3
CHBrCH
3

propeno
CH
3
CH
2
CH
2
OH

H
2
O

+

CH
2
=CHCH
3
propeno
CH
3
CH
2
CH
2
Br

CH
2
=CHCH
3

+

H
2
O + NaBr



Ejercicio I: a) Complete y formule la siguiente secuencia de
reacciones y nombre los compuestos obtenidos; b) Calcule
los gramos de propeno que reaccionaran con hidrgeno, para
dar 100 litros de propano en condiciones normales,
suponiendo que el rendimiento de la reaccin es del 60%.
Datos: Masas atmicas C=12 H=1
b) CH
2
=CHCH
3
+

H
2
CH
3
CH
2
CH
3

42 g 22,4 L
=
m(propeno) 100 L


m(propeno) terica = 187,5 g

100
m(propeno) real = 187,5 g = 312,5 g
60
Ejercicio J: a) Escriba las formulas (semidesarrolladas) de los
siguientes compuestos: 3-metil-1-cloro-butano; 3-metil-1-pentino;
metil-2-propanol; 2,4pentanodiona.
a) 3-metil-1-cloro-butano

3-metil-1-pentino


metil-2-propanol

2,4pentanodiona.
CH
3
CHCH
2
CH
2
Cl


|
CH
3


CH
3
CH
2
CHCCH


|
CH
3

OH
|
CH
3
CCH
3

|
CH
3


CH
3
COCH
2
COCH
3
Ejercicio J: b) Utilizando algunos de los compuestos
anteriores escriba un ejemplo de reaccin de sustitucin, otro
de eliminacin y otro de adicin
b) Sustitucin:

OH Cl
|

|
CH
3
CCH
3
+ HCl

CH
3
CCH
3
+ H
2
O


| |
CH
3
CH
3

Eliminacin:

CH
3
CHCH
2
CH
2
Cl CH
3
CHCH=CH
2

| |
CH
3
+ NaOH CH
3
+ NaCl + H
2
O
Adicin:
CH
3
CH
2
CHCCH CH
3
CH
2
CHCH
2
CH
3

|

|
CH
3
+ 2 H
2


CH
3

Reacciones Redox ms comunes
Oxidacin de alquenos
Ozonolisis.
Oxidacin de alcoholes.
Oxidacin y reduccin de aldehdos y cetonas.
Combustin.
oxidacin
reduccin
CH
4
CH
3
OH HCHO HCOOH CO
2

E.O.: 4 2 0 +2 +4
% O: 0 50 53,3 69,6 72,7
Oxidacin de alquenos
Los alquenos se oxidan formando
dialcoholes:
Ejemplo:
CH
3
CH=CHCH
3
CH
3
CHOHCHOHCH
3

Si no se toman precauciones la oxidacin
puede ser ms profunda y formarse
aldehdos y/o cetonas.
KMnO
4
Ozonolisis
Es una reaccin especfica del doble enlace, que
consiste en la ruptura del mismo partiendo la
cadena en dos y formando cidos carboxlicos o
cetonas:
Ejemplo:



En presencia de un ambiente reductor, es posible
obtener aldehdos en vez de cidos carboxlicos.
O
2
CH
3
C=CHCH
3
CH
3
C=O
| | + HOOCCH
3

CH
3
CH
3

Oxidacin de alcoholes
Los alcoholes se oxidan por accin del KMnO
4
o
del K
2
Cr
2
O
7
a aldehdos o cetonas dependiendo de
si se trata de un alcohol primario o secundario,
respectivamente.
Los alcoholes terciarios, en cambio, son bastante
resistentes a la oxidacin.
Ejemplo:
CH
3
CHOHCH
2
CH
3
CH
3
COCH
2
CH
3

KMnO
4
Oxidacin y reduccin de
aldehdos y cetonas
Los aldehdos son sustancias muy frgiles y
reductoras y se oxidan con facilidad a cidos.
Los aldehdos tambin pueden transformarse en
alcoholes primarios e incluso en hidrocarburos en
presencia de un ambiente reductor fuerte,
dependiendo del catalizador empleado.
En cambio, las cetonas sufren reacciones de
reduccin similares a los aldehdos, pero se
resisten a ser oxidadas.

Oxidacin y reduccin de
aldehdos y cetonas. Ejemplos
CH
3
CH
2
CHO CH
3
CH
2
COOH

CH
3
COCH
3
+ H
2
CH
3
CHOHCH
3

CH
3
CH
2
CHO CH
3
CH
2
CH
3

+ 2 H
2
+ H
2
O

O
2
Pt o Pd

Zn/HCl

Combustin
Constituyen un caso especial dentro de
las reacciones redox. En ellas, el
compuesto se quema para formar CO
2
y
H
2
O y liberndose gran cantidad de
energa..
Ejemplo:
CH
2
=CH
2
+ 3 O
2
2 CO
2
+ 2
H
2
O + energa
Otras reacciones orgnicas
Esterificacin/hidrlisis cida.
Saponificacin (hidrlisis bsica).
Condensacin.
Esterificacin o hidrlisis cida
Se produce entre cidos carboxlicos cuando
reaccionan con alcoholes:
RCOOH + ROH RCOOR + H
2
O
Se forman steres y se desprende una
molcula de agua.
Se trata de una reaccin reversible.
Ejemplo:
CH
3
COOH + CH
3
CH
2
OH CH
3
COOCH
2
CH
3
+ H
2
O
Otras reacciones
Saponificacin (hidrlisis bsica):
Es una reaccin de las grasas (tristeres de la
glicerina o propanotriol).
Es una reaccin irreversible.




Condensacin:
CH
3
CHO + NH
2
OH CH
3
CH=NOH + H
2
O

CH
2
OCOR RCOO

Na
+
CH
2
OH

CHOCOR+3 NaOH RCOO

Na
+
+ CHOH

CH
2
OCOR RCOO

Na
+
CH
2
OH
Ejemplo: Escriba las reacciones completas de: a)
Deshidratacin del etanol. b) Sustitucin del OH del
etanol por un halogenuro. c) Oxidacin del etanol. d)
cido actico con etanol.
a) CH
3
CH
2
OH+ H
2
SO
4
CH
2
=CH
2
+ H
2
O

b) CH
3
CH
2
OH + HI CH
3
CH
2
I

+ H
2
O

c) CH
3
CH
2
OH + O
2
CH
3
COOH + H
2
O

d) CH
3
COOH CH
3
COOCH
2
CH
3

+ +
CH
3
CH
2
OH H
2
O