Anlise Trmica

Conjunto de tcnicas atravs das quais uma propriedade

fsica de uma substncia (amostra) e/ou produto de sua
decomposio medida em funo da temperatura, quando a
amostra submetida a um programa controlado de
temperatura.
Aplicaes Gerais

- Determinao da estequiometria de compostos;
- Determinao do grau de hidratao;
- Determinao de compostos intermedirios de
decomposio trmica;
- Identificao de substncias;
- Determinao de mecanismos de decomposio
trmica;
- Determinao de parmetros cinticos;
- Determinao de estabilidade trmica.
reas de atuao
Alimentos
Materiais
Farmacutica
Ensino ?
Para ser considerada tcnica de anlise trmica:

1. Uma propriedade fsica da amostra ou seu produto de
decomposio trmica deve ser medida;

2. A medida deve ser realizada, direta ou indiretamente, em
funo da temperatura;

3. A anlise deve ser realizada sob um programa controlado de
temperatura.
Programa controlado de temperatura

1. Programa de aquecimento: a temperatura aumenta em funo
do tempo.
tempo
T
e
m
p
e
r
a
t
u
r
a

Quanto maior a taxa de aquecimento, maior a inclinao da reta.
5 C min
-1
10 C min
-1
20 C min
-1
Programa controlado de temperatura

2. Programa de resfriamento: a temperatura diminui em funo
do tempo.
tempo
T
e
m
p
e
r
a
t
u
r
a

Quanto maior a taxa de resfriamento, maior a inclinao da reta.
5 C min
-1
10 C min
-1
20 C min
-1
Programa controlado de temperatura

3. Isoterma: a temperatura no varia em funo do tempo.
tempo
T
e
m
p
e
r
a
t
u
r
a

No h inclinao da reta uma vez que a temperatura no varia.
Termogravimetria

Tcnica atravs da qual a massa de uma amostra medida
em funo da temperatura, quando a amostra submetido a
um programa controlado de temperatura.
- Estabilidade trmica;
- Grau de hidratao;
- Estequiometria;
- Cintica de decomposio trmica; outros.
O resultado da anlise termogravimtrica a curva
termogravimtrica ou Curva TG.


Cabe ao usurio interpretar a curva e
tirar suas concluses.


A primeira derivada da Curva TG a Curva DTG, utilizada,
principalmente, para determinar as temperaturas iniciais e
finais de variao de massa.
25,00 mg
21,92 mg
17,13 mg
9,60 mg
a
b
c
d
1
2
3
CaC
2
O
4
.H
2
O
0 100 200 300 400 500 600 700
-20
0
20
40
60
80
100

FLUTAMIDA
10C min
-1
ar sinttico
M
a
s
s
a
/
%
Temperatura/C
-30
-25
-20
-15
-10
-5
0
5
d
m
/
d
t

A curva tracejada a curva TG. O que representa a curva cheia
(aquela que tem um pico em aproximadamente 300C)?
Fatores que afetam a curva TG
Amostra
- Quantidade da amostra (massa)
- Tamanho da amostra (granulometria)
- Adensamento (empacotamento)
- Natureza da amostra
Instrumental
- Taxa de aquecimento
- Velocidade de registro
- Atmosfera
- Fluxo do gs
Quantidade da amostra
Em geral, quanto maior a quantidade de amostra, maiores as
temperaturas inicial e final de decomposio trmica.
Tamanho e adensamento da amostra
Em geral, quanto maior a amostra e/ou maior seu
adensamento, maiores as temperaturas inicial e final de
decomposio trmica.
Natureza da amostra
0 100 200 300 400 500 600 700 800 900
30
40
50
60
70
80
90
100


quelato de titnio
quelato de estrncio
quelato de chumbo
M
a
s
s
a

(
%
)
Temperatura (C)
30
40
50
60
70
80
90
100
110


air 2.5C min
-1
air 05C min
-1
air 10C min
-1
N
2
2.5C min
-1
M
a
s
s
/
%
8-hidroxiquinolina
5-nitro-8-hidroxiquinolina
0 25 50 75 100 125 150 175 200 225 250 275
0
20
40
60
80
100
E D C
B
A


M
a
s
s
a

(
%
)
Temperatura (C)
Taxa de aquecimento e velocidade de registro
8-hidroxiquinolina
(A) 01 C min
-1

(B) 2,5 C min
-1

(C) 05 C min
-1

(D) 10 C min
-1

(E) 20 C min
-1

Em geral, quanto maior a taxa de aquecimento, maiores as
temperaturas inicial e final de decomposio trmica.
Atmosfera
0 100 200 300 400 500 600 700 800 900
10
20
30
40
50
60
70
80
90
100
110


ar sinttico 05C min
-1
ar sinttico 10C min
-1
ar sinttico 20C min
-1
nitrognio 10C min
-1
M
a
s
s
a

(
%
)
Temperatura (C)
Complexo de Cobalto
com 8-hidroxiquinolina
Taxa de aquecimento e Atmosfera
30
40
50
60
70
80
90
100
110
35.27%
88.69%


-5
0
5
10
15
20
slow

30
40
50
60
70
80
90
100
35.90%
88.89%
medium
T
e
m
p
e
r
a
t
u
r
e

D
i
f
f
e
r
e
n
c
e

(

C
)

















(
T
s

-

T
r
)

W
e
i
g
h
t

(
%
)
-5
0
5
10
15
20

0 100 200 300 400 500 600 700 800 900
30
40
50
60
70
80
90
100
35.27%
88.32%
fast
Temperature (C)
-5
0
5
10
15
20

20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 70
fast

2 (degrees)
medium

slow


Influncia das condies de preparao de quelatos sobre a cristalinidade
do resduo proveniente de sua decomposio trmica.
-5
0
5
10
15
heating rate = 10C min
-1
atmosphere = air sintetic
A

40
50
60
70
80
90
100


40
50
60
70
80
90
100
heating rate = 20C min
-1
atmosphere = air sintetic
B

0
5
10
15
20

0 100 200 300 400 500 600 700 800 900 1000 1100 1200
40
50
60
70
80
90
100
heating rate = 20C min
-1
atmosphere = nitrogen
C
T
e
m
p
e
r
a
t
u
r
e

D
i
f
f
e
r
e
n
c
e

(

C
)













(
T
s

-

T
r
)

W
e
i
g
h
t

(
%
)
Temperature (C)
-4
-3
-2
-1
0
1

Efeito das condies de anlise sobre as caractersticas
morfolgicas dos resduos
0 100 200 300 400 500 600 700 800
20
40
60
80
100


ar sint 05C min
-1
ar sint 10C min
-1
ar sint 20C min
-1
nitrogen 10C min
-1
M
a
s
s
a

(
%
)
Temperatura (C)

2 0 2 5 3 0 3 5 4 0 4 5 5 0 5 5 6 0 6 5 7 0
C

n g u l o ( 2 ) / C o K
B


A




80
85
90
95
100
a


TG
-1,5
-1,0
-0,5
0,0
0,5
1,0

DTA
80
85
90
95
100
b
TG
-1,0
-0,5
0,0
0,5


DTA
87
90
93
96
99
c



TG
-1,0
-0,5
0,0
0,5
1,0
1,5
T
e
m
p
e
r
a
t
u
r
e

D
i
f
f
e
r
e
n
c
e

(
K
)















(
T
s

-

T
r
)
1201K
cooling
heating


DTA
300 450 600 750 900 1050 1200 1350 1500
84
87
90
93
96
99
d
cooling
heating TG
W
e
i
g
h
t

(
%
)
Temperature (K)
-2,0
-1,5
-1,0
-0,5
0,0
0,5
1,0
1,5


DTA
2La(OH)
3
:SrCO
3

La(OH)
3

0 200 400 600 800 1000
2
3
4
5
6
7
0 200 400 600 800 1000
2
3
4
5
6
7
3


TEMPERATURA (
O
C)

m
(
m
g
)
50 100 150 200 250 300
0
10
20
30
40
50
60
70
80
90
100
110
T
e
m
p
e
r
a
t
u
r
e

D
i
f
f
e
r
e
n
c
e

(

C
)




















(
T
a

-

T
r
)
Decomposition
Sublimation
Vaporization
Fusion

W
e
i
g
h
t

(
%
)
Temperature (C)
0,2
0,4
0,6
0,8
1,0
1,2
1,4
1,6

Comportamento trmico do quelante
5-nitro-8-hidroxiquinolina
Anlise Trmica Diferencial

Tcnica atravs da qual a diferena de temperatura entre a
amostra e um material de referncia medida em funo da
temperatura, quando a amostra e o material de referncia
submetido a um programa controlado de temperatura.
- Energia envolvida no processo;
- Caracterizao;
- Tipo de evento;
- Estabilidade; outros.
Tcnica semi-quantitativa
Fatores que afetam a curva DTA
So os mesmos que afetam a curva TG e, em
geral, da mesma forma.
150 200 250 300 350
-20
-15
-10
-5
E

Temperatura/C
-15
-10
-5
D


F
l
u
x
o

d
e

c
a
l
o
r
/
m
W
-8
-4
C


-8
-6
B

-7,5
-7,0
-6,5
-6,0
A



50 100 150 200 250 300
0,8
1,2
1,6
2,0

D
i
f
e
r
e
n

a

d
e

T
e
m
p
e
r
a
t
u
r
a
/

C




















(
T
a

-

T
r
)
20C min
-1

Temperatura/C
0,4
0,8
1,2
1,6

10C min
-1


0,4
0,8
1,2

05C min
-1


0,6
0,9



0,75
0,90
1,05

2,5C min
-1
01C min
-1



Calorimetria Exploratria Diferencial

Tcnica atravs da qual a quantidade de energia necessria
para manter a amostra e um material de referncia na mesma
temperatura medida em funo da temperatura, quando a
amostra e o material de referncia submetido a um programa
controlado de temperatura.
Exerccios
Etapa Variao de massa/mg Variao de temperatura/C
1 0,70 100 200
2 0,85 500 650
O composto BaCO
3
.2H
2
O se decompe em duas etapas de perda
de massa, de acordo com a tabela abaixo.

Massa inicial: 4,50 mg.

Determine o intermedirio e o resduo final formado. Apresentar os
clculos e a frmula molecular dos compostos.

Determine os volteis. Apresentar os clculos e a frmula molecular
dos compostos.

Massa molar (g mol
-1
): Ba =137,33; C = 12,00; O = 16,00; H = 1,01.

Etapa de
decomposio
Intervalo de Temperatura/C Variao de massa/mg
1 100 120 - 1,31
2 150 180 - 1,97
3 330 380 - 1,02
4 550 - 600 - 1,61
Uma anlise TG do oxalato de brio pentahidratado, nos forneceu as
seguintes informaes:

Massa inicial de amostra: 11,00 mg

Massas molares: Ba = 137,33; C = 12,01; O = 16,00; H = 1,01

Com base nestes dados determinar:

a) os intermedirios formados
b) os volteis, da decomposio do oxalato de brio pentahidratado.
Considere as curvas da anlise
termogravimtrica (TGA) obtidas para
quatro polmeros: polietileno (PE),
polipropileno (PP),
politetrafluoretileno (PTFE) e
policloreto de vinila (PVC),
apresentadas na figura. ENADE 2008.
Com base na anlise do grfico, foram feitas as seguintes afirmativas:
I - o PTFE termorrgido, pois apresenta a maior temperatura de decomposio;
II - o PTFE se decompe em temperatura maior que o PE, pois a energia da ligao
C-F maior que a energia da ligao C-H;
III - a cadeia ramificada do PP contribui para maior temperatura de decomposio
em relao temperatura de decomposio do PE;
IV - o patamar observado na curva do PVC deve-se liberao de HCl, sendo este
fato uma preocupao no seu processo de reciclagem.
Esto corretas APENAS as afirmativas:

(A) I e II (B) I e IV (C) II e III (D) II e IV (E) III e IV
O mtodo de anlise trmica diferencial
(ATD) foi aplicado para a anlise do
oxalato de clcio monohidratado,
CaC
2
O
4
.H
2
O, na presena de oxignio,
numa taxa de aquecimento de 8
o
C/minuto.
O termograma diferencial apresentado
na figura a seguir: ENADE 2005.
a) Identifique as transformaes exotrmicas e endotrmicas neste
grfico.
b) A que transformao est associado o pico I apresentado no
grfico?
c) Que grandeza termodinmica pode ser calculada a partir da
integrao da rea de cada um desses picos?
d) Considerando que um dos produtos formados na transformao
associada ao pico II o CaCO
3
, escreva as equaes qumicas
correspondentes s reaes associadas aos picos II e III.
CaC2O4 + O2 CaCO3 + CO2
O grfico ao lado representa a anlise do
oxalato de clcio (II) monoidratado,
aquecido a 3C/min, na presena de ar, em
cadinho de platina, utilizando
termogravimetria (ATG). PROVO 2001.
Com base na anlise do grfico,
a) indique a temperatura aproximada em que
ocorre a perda de monxido de carbono e o
limite de temperatura em que o carbonato de
clcio permanece estvel, explicando como
isso ocorre;
b) indique o percentual aproximado de massa
perdida em cada etapa de decomposio
trmica. Demonstre os clculos.
Dados/Informaes adicionais Massas
atmicas: Ca = 40u, O = 16u; C = 12u, H =
1u
Seminrio

Ttulo, autor(es), instituio, peridico e ano;

Objetivo;

Metodologia;

Resultados e discusso, focado em anlise trmica:
- interpretao das curvas;
- relao com as demais tcnicas, quando houver;

Concluses.

Entrega: 17/09, at as 18h00
Avaliao do Seminrio


Organizao 0,2

Apresentao 0,2

Coerncia das informaes 0,2

Arguio 0,4
Grupos