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Entropa

Desigualdad de Clausius

1822-1888

Al introducir el Segundo Principio de la


termodinmica, se formulan varios enunciados
que, aunque poseen validez general, estn
expresados en trminos de mquina trmica.
Recordando los ms importantes de estos
enunciados, son:

Enunciado de Kelvin-Planck
No puede construirse un
dispositivo que, operando en un
ciclo, tenga como nico resultado
la absorcin de calor de un solo
foco y la produccin de una
cantidad equivalente de trabajo.

Enunciado de Clausius

Es imposible construir un
dispositivo que, operando
cclicamente, tenga como nico
resultado el paso de calor de un
foco fro a uno caliente.

Teorema de Carnot
El rendimiento de una mquina
trmica irreversible que funcione
entre dos temperaturas es siempre
menor que el de una mquina
trmica reversible que funcione
entre las mismas temperaturas.

Ciclo reversible

Como se sabe todas las mquinas reversibles que operen entre las
mismas temperaturas tienen el mismo rendimiento.

Aplicando este concepto al ciclo mas sencillo que es el ciclo de


Carnot, el resultado es:

Restando cada miembro de la unidad queda la igualdad equivalente

o, equivalentemente,

Es decir que la cantidad de calor que toma o cede de una fuente es


proporcional a la temperatura de dicha fuente.
En el caso de una mquina trmica, Qc es positivo, pero el calor Qf es
negativo, por lo que

o, lo que es lo mismo,

(ciclo reversible)

Ciclo irreversible

Consideremos un proceso cclico irreversible que toma calor Qc de un


foco caliente a temperatura Tc y cede una cantidad | Qf | a un foco fro a
temperatura Tf.
De acuerdo con el teorema de Carnot, el rendimiento de esta mquina
trmica ser menor que el de una reversible que trabaje entre las
mismas dos temperaturas. Esto implica

Despejando llegamos a la relacin

El significado fsico de este resultado es simple: a igualdad de temperaturas y


para el mismo calor tomado del foco caliente, la mquina irreversible produce
una cantidad mayor de calor de desecho | Qf | que una reversible
(Ciclo irreversible)

Para un refrigerador

Puesto que el resultado anterior es una desigualdad hay que tener cuidado con los
cambios de signo. Por ello, veamos cmo queda para el caso de que tengamos un
refrigerador irreversible. El mismo razonamiento valdr para una bomba de calor.
En el caso de un refrigerador lo que nos dice el teorema de Carnot es que el coeficiente
de desempeo (COP) no puede superar al de un refrigerador que funcione segn el ciclo
de Carnot

Despejando

Fsicamente, este resultado nos dice que para extraer la misma cantidad de calor | Qf |
el refrigerador irreversible requiere un trabajo mayor para funcionar y produce una
cantidad mayor de calor de desecho (que ahora es | Qc | ).
Para un refrigerador la cantidad que es negativa es el calor Qc, por lo que

(ciclo irreversible)

Como ambos deducciones, para un ciclo reversible y uno


irreversible que muestran el mismo resultado:
(ciclo reversible)

(ciclo irreversible)
y, reuniendo ambos resultados

Desigualdad de Clausius
La igualdad y la desigualdad anteriores son vlidas para el caso de que
haya slo dos focos trmicos.
Pero, qu ocurre si tenemos ms de dos?
Si el sistema evoluciona variando su temperatura en varios pasos, a
base de ponerse en contacto con distintos ambientes a diferentes
temperaturas, intercambiar calor con cada uno de ellos, y no se
puede hablar simplemente de Qc y Qf, sino que se tendr una serie de
calores Q1, Q2, Q3, que entran en el sistema desde focos a
temperaturas T1, T2, T3,
En este caso, demostraremos ms adelante que la desigualdad
correspondiente, conocida como desigualdad de Clausius, es

donde de nuevo, la igualdad corresponde a ciclos reversibles y la


desigualdad a irreversibles.

La suma de una cantidad infinita de pasos diferenciales no


es ms que una integral, por lo que la desigualdad de
Clausius se escribe para un proceso continuo como

donde la igualdad corresponde a ciclos reversibles y la


desigualdad a irreversibles.

Principio del aumento de entropa


Supongamos ahora un ciclo irreversible formado por un camino
irreversible que lleva del estado A al B y vuelve por un camino
reversible. En este caso tenemos la desigualdad

Cambiando uno de los trminos de miembro

A la integral sobre el camino reversible podemos invertirla y cambiarle


el signo (cosa que no podemos con el irreversible, precisamente por
ser irreversible). Por tanto la desigualdad anterior equivale a decir
que la integral por el camino reversible es mayor que por el
irreversible

Pero la integral por el camino reversible es justamente la diferencia


entre la entropa inicial y la final. Por tanto

Combinando este resultado con el del caso reversible obtenemos la


relacin general

La variacin de la entropa es siempre mayor o igual que la integral del


calor que entra en el sistema dividido por la temperatura a la que
entra. La igualdad se dar en un proceso reversible y la desigualdad en
uno irreversible.

La integral con la circunferencia se denomina integral


cerrada y quiere decir que la suma se efecta sobre una
curva que se cierra sobre s misma

dQ

Representa la cantidad de calor diferencial que entra en el sistema


desde un foco situado a la temperatura T.
Es la temperatura del foco que cede el calor. No es la temperatura del
sistema.
La desigualdad de Clausius no nos dice cunto vale la
integral, en general. Solo nos informa de su signo. Pero al
hacerlo nos proporciona un criterio para clasificar los
posibles procesos:
Si la integral es negativa: el proceso es irreversible.
Si la integral es nula: el proceso es reversible

El principio de incremento de entropa no implica que la de un


sistema no pueda disminuir.
El cambio de entropa de un sistema puede ser negativo durante
un proceso, pero la generacin de entropa no.

El principio de generacin de entropa puede resumirse como


sigue:

Cambio de entropa en un proceso


isotrmico
Un dispositivo compuesto por
cilindro-mbolo contiene una
mezcla de lquido y vapor de
agua a 300 K. Durante un
proceso a presin constante
se transfieren al agua 750 kJ
de calor. Como resultado, la
parte lquida en el cilindro se
vaporiza. Determine el
cambio de entropa del agua
durante este proceso.

Generacin de entropa durante los


procesos de transferencia de calor
Una fuente de calor a
800 K pierde 2000 kJ de
calor a un sumidero
a) 500 K y b) 750 K.
Determine determine
que proceso de
transferencia de calor
es ms irreversible.

Cambio de entropa de una sustancia


en un recipiente
Un recipiente rgido
contiene inicialmente 5 kg
de refrigerante 134a a
20C y 140 kPa. La
sustancia se enfra
mientras es agitada hasta
que su presin disminuye a
100 kPa. Determine el
cambio de entropa del
refrigerante durante este
proceso.

Cambio de entropa durante un proceso a


presin constante
Inicialmente, un
dispositivo de cilindrombolo contiene 3 lbm
de agua liquida a 20 psia
y 70 F. El agua est
ahora calentndose a
una presin constante
por la adicin de 3 450
Btu de calor. Determine
el cambio de entropa
del agua durante este
proceso.

Resumen de
Entropa

1.- La 1ra ley de la termodinmica trata con la propiedad energa y su conservacin, la


2da ley define una nueva propiedad entropa, la cual es hasta cierto punto abstracta y
dificil de describir fisicamente sin considerar el estado microscopico del sistema.
2.- Un concepto fundamental para definir la entropa es la desigualdad de Clausius, as
como su incremento.
3.- La entropa a diferencia de la energa es una propiedad que no se conserva, no existe
algo como el principio de conservacin de la entropa.

4.- La entropa solo se conserva en los procesos reversibles idealizados y se incrementa


durante todos los procesos reales.
5.- La entropa total (S) es una propiedad extensiva de un sistema y unidad es kJ/K.

6.- La entropa especfica (s) es una propiedad intensiva y tiene como unidad kJ/kg-K.
7.- La entropa total (S) de un sistema es:

8.- La entropa de un sistema aislado durante un proceso siempre se incrementa o, en el


caso de un proceso reversible, permanece constante.
9.- La entropa del universo, el cual puede considerarse como un sistema aislado, est
incrementndose continuamente.
10.- Los procesos solo pueden ocurrir en una cierta direccin no en cualquiera. Por
consiguiente un proceso debe proceder en la direccin que obedece al principio de
incremento de la entropa.
11.- La eficiencia o desempeo de los sistemas en ingeniera son degradados por la
presencia de las irreversibilidades.
12.-La generacin de entropa puede usarse como una medida cuantitativa de las
irreversibilidades asociadas al proceso.

13.- Desde un punto de vista microscpico, la entropa de un sistema aumenta siempre


que la aleatoriedad o incertidumbre molecular (la probalidad molecular) de un sistema
aumenta.
14.- La entropa de una sustancia pura cristalina con una temperatura de cero grado es
cero, a partir de que no hay incertidumbre sobre el estado de las molculas en ese
momento. (3ra ley de la termodinmica).

La generacin de la
entrpa en la vida
diaria.

1.- La entropa puede verse como una medida del desorden y la desorganizacin de
un sistema.
2.- Las personas eficientes llevan vidas de baja entropa, tienen un lugar para todo y
emplean la menor energa para localizar algo.
3.- Las personas ineficientes llevan una vida de alta entropa, les toma varios minutos
u horas encontrar algo que necesitan y probablemente creen un desorden ms
grande mientras lo buscan.
4.- Las personas que llevan estilos de vida de alta entropa siempre estn apuradas y
nunca se ponen al da.
5.- Algunas personas parecen aprender rpidamente y recordar bien lo aprendido; a
este tipo de aprendizaje lo llamamos organizado o de baja entropa.
6.- Una biblioteca con un buen sistema de clasificacin y categorizacin, es una
biblioteca de baja entropa.
7.- Dos libros de texto que parecen ser idnticos porque ambos cubren bsicamente
los mismos temas y presentan la misma informacin pueden ser muy diferentes
dependiendo de como abordan los temas si un estudiante toma el doble del tiempo
en aprender un tema en uno respecto al otro.

8.- Dos automviles aparentemente idnticos no lo son si uno recorre la mitad de la


distancia que el otro realiza con la misma cantidad de combustible.
9.- Un ejercito desorganizado (alta entropa) es lo mismo que no tener ninguno.
10.- El viejo clich divide
aumenta la entropa y vencers.

vencers

puede

ser

parafraseado

como

11.- La friccin en el lugar de trabajo o estudio con los compaeros genera entropa y
por lo tanto afecta de forma adversa el desempeo laboral o estudiantil, lo que resulta
en una productividad reducida.
12.- Hablar sin ninguna restriccin para esparcir palabras de enojo es altamente
irreversible porque genera entropa y puede causar dao considerable.
13.- Alguien que se instala en el enojo est muy cerca de sufrir una prdida debido a su
alta entropa.

Frmulas del cambio de


entropa y las relaciones
isentrpicas en los
procesos

Una tcnica para lograr un


enfriamiento eficaz es la
compresin por etapas
multiples con
interenfriamiento
(intercooler).

El rea sombreada sobre el


diagrama P-V representa el
trabajo ahorrado como resultado
de la compresin de dos etapas con
inter-enfriamiento.

El tamao del rea sombreada


vara con el valor de la presin
intermedia Px.

El trabajo total de entrada de un


compresor de dos etapas es la suma
del trabajo de entrada en cada etapa
de compresin, por ejemplo:

CONTINUAMOS