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ESTADO ESTABLE
JUSTIFICACION
En los bioprocesos no utilizan condiciones de extrema energa los
fermentadores y reactores enzimticos operan a temperaturas y
presiones cercanas alas ambientales; se minimiza el suministro de
energa en el proceso para evitar el dao a los productos sensibles al
calor en los procesos a gran escala, el calor desprendido durante la
reaccin puede causar la muerte de la clula o la desnaturalizacin de
las enzimas no se eliminan rpidamente. Para el diseo racional de las
operaciones que requieren un control de la temperatura, previamente
deben determinar los flujos de energa en el sistema mediante
balances de energa. Por lo tanto es importante a partir de los
conceptos termodinmicos necesarios desarrollar la ecuacin de
conservacin de energa aplicable a los procesos biolgicos que nos
permitan determinar los requerimientos energticos, condiciones de
diseo y operacin que garanticen un proceso con el resultado
deseado
CONCEPTOS BSICOS
Energa: Es una propiedad asociada a los objetos y sustancias y se manifiesta
en las transformaciones que ocurren en la naturaleza. La energa se manifiesta
en los cambios fsicos, por ejemplo, al elevar un objeto, transportarlo, deforma
rlo o calentarlo.
Existen tres formas de energa:
La energa cintica: es aquella que posee un cuerpo en movimiento debido a
su velocidad.
La energa potencial: es debida ala posicin del cuerpo en un campo
gravitacional o electromagntico.
la energa interna : es la suma de todas las energas moleculares, atmicas y
subatmicas de la materia y esta no se puede medir directamente si no que
solo e posible cuantificar sus cambios
CONCEPTOS BASICOS
Sistema: se define sistema como ala materia identificada para investigacin y el cual se
encuentra separado de los alrededores, los cuales corresponden al resto del universo
por medio de un limite de sistema. Este a su ves puede ser real y tangible como por
ejemplo las paredes de un recipiente o de un fermentador. Si el limite no permite el
paso de materia desde el sistema hacia los alrededores o viceversa el sistema es
cerrado y si es capaz de intercambiar masa con sus alrededores el sistema se denomina
abierto.
Se define a la H = U + PV .
la entalpia de un sistema es una funcin de estado y define las
energa en transicin de un sistema.
Por lo tanto
= = 2 1
El termino expresa el calor liberado o adsorbido por un
proceso que se desarrolla a presin constante.
Reaccin endotrmica
Cuando un sistema absorbe calor del medio. La entalpia
aumenta ( ).
Sistema
aislado
= + ln
Donde a,b,d y e denotan las concentraciones molares de los
compuestos. Y cambio estndar de energa libre ( kJ/mol).
Reaccin qumica en condiciones normales
= 115 . (
)
= 115 .
= 94.4 + 86.6
0 = -
26,8
112,2
= - ,
=-
112,2
4
2
= 485,6 0
= 435,3
0 =
32
CALOR DE REACCION
Por definicin de entalpia en un sistema cerrado
isotrmico. El calor de reaccin es la energa
desprendida o absorbida durante la reaccin y es igual a
la diferencia de entalpia entre los reactantes y los
productos.
=
Reaccin exotrmica
CALOR DE REACCION
la determinacin indirecta del calor de reaccin, o calor
producido durante el crecimiento microbial, se realiza
mediante un balance de entalpia:
= .
CALOR DE REACCION
la ecuacin anterior, escrita sobre la base de 1 mol de C en el
sustrato, se convierte en:
( ) = ( ) (/ ) ( ) (/ ) ( )
CALOR DE REACCION
el grado de reduccin de la biomasa se calcula a partir de la siguiente
ecuacin:
( ) = 112,2
SOLUCIN
El calor de combustin de las clulas, segn la ecuacin
.
=
(
) (
) (
)
96,3
2807
1369
1,3
1663
0,43
2005,1
2807
( )
0,59
1,95
Ecuacin
(
)
365,9
15,41
23,75
411,2
17,99
22,86
Peso
molecular
g/mol
3,84
522,2
DISIPACION DE ENERGIA
los electrones no conservados en la biomasa constituyen la
fuente de energa disipada en el proceso de crecimiento
(Roels, 1987):
. =
. . .
DISIPACION DE ENERGIA
DISIPACION DE ENERGIA
.
=
= ( ) . (
)
/
Donde, D: funcin de disipacin, (kJ/mol C en cl.)
: velocidad de flujo de clulas, (mol cl./s)
: peso molecular de las clulas, (g cl. secas/mol C en
cl.)
/ : factor de rendimiento de los electrones
disponibles,(g cl./mol electrn)
: grado de reduccin de la biomasa, (electrones
disponibles/mol C en cel.)
EFICIENCIA TERMODINAMICA
Roels (1987) define la eficiencia termodinmica, con
respeto a la produccin de biomasa, como:
( )
=
( ) +
(/ ) .( )
; (/ ) .( )
(/ ) .( )
(/ ) ( ) :( )
Segn la ecuacin
= 0,719
26,8
Por lo que
=-
112,2
( ) = 112,2
. 4,59
( ) =
( ) = 112,2
( ) = ( ) ( ) ( ) (/ ) ( )
(/ ) .( )
( ) =
= 467,83
(/ ) .( )
; (/ ) .( )
(/ ) .( )
(/ ) ( ) :( )
(/ ) . ( )
=
(/ ) ( ) + ( )
0,719.(515)
0,719 (515) :97,54
= 0,79
22,24
(/ ) = 0,719
.
.
4
(/ ) = 4
=
= ( ) . (
)
/
= 118,5 .
22,24
4
4,59 = 114,9
= 114,9
. 0,719
= 82,6
8. Eficiencia termodinmica
( )
519,9
=
=
= 0,82
( ) + 519,9 + 114,9
3. El calor de reaccion es
( ) = ( ) ( ) ( ) (/ ) ( )
Segn la ecuacin
= 0,119
= 0,576
( ) = (
26,8
Por lo que
=-
112,2
( ) = 112,2
. 4,59
( ) =
( ) = 112,2
( ) = ( ) ( ) ( ) (/ ) ( )
= 12,27
( ) = 12,27/(6) = -73,64
(/ ) .( )
kJ
mol Cglucosa
(/ ) .( )
; (/ ) .( )
(/ ) .( )
(/ ) ( ) :( )
(/ ) . ( )
=
(/ ) ( ) + ( )
0,119.(515)
0,119 (515) :12,27
= 0,833
22,24
(/ ) = 0,119
.
.
4
(/ ) = 0,66
=
= ( ) . (
)
/
= 9,5
22,24
0,66
4,59 = 276,52
= 276,52
. 0,119
= 32,9
8. Eficiencia termodinmica
( )
519,9
=
=
= 0,65
( ) + 519,9 + 276,52
(/ ) =
(/ ) =
. . . x
Donde, (/ ) : rendimiento basado en el calor de
reaccin, (g cl. secas/kJ)
. ; .x
/
(/ ) =
/ .
(/ ) =
+ .
(/ ) =
. + . .
/
(/ ) =
. / + . /
Donde, , y : concentracin del sustrato, los productos y
las clulas (g/litro)
, y : calor de combustin del sustrato, los
productos y las clulas (kJ/g)
/ , / : rendimiento de sustrato en clulas y de sustrato en
producto, (g/g sustrato)
(/ ) =
=
. .
+ .
/
=
. /
Donde, (/ ) : rendimiento basado en la energa
liberada por catabolismo, (g cl. secas/kJ)
Datos:
Calor de combustin del sustrato: = 1369 /
Calor de combustin de las clulas: = 500,1 /
Produccin de calor durante el crecimiento microbial
Calor de reaccin: = 853,9 /
Concentracin del sustrato: = 1 /
Peso molecular de las clulas: 22,86 g cl./mol
Concentracin de clulas: = 1,03 / o 23,54 g
clulas/litro
Concentracin de los productos: en este no se forman
productos no celulares. Por consiguiente = 0
Rendimiento del sustrato en clulas: / =
1,03 mol cel./mol sustrato
Rendimiento de oxigeno en clulas: / =
0,567 mol cl/mol 2
1,03
1,82
SOLUCION
Rendimiento basado en el calor que acompaa el
crecimiento microbial (calor de reaccin), segn la
ecuacin es:
(/ ) =
(1,03 . )(22,86
)
.
(/ ) =
853,9
(/ ) = 0,0276 g cl./kJ
/
(/ ) =
/ .
1,03
(22,86
)
=
1369
(1.03
)(500.1
)
(/ ) = 0,0275 g cl./kJ
/
(/ ) =
. / + . /
(22,86
)
=
(1.03
)(500.1
) + 1369
0
1,03
(/ ) = 0,0125 g cl./kJ
(/ ) =
=
. .
+ .
/
=
. /
(/ ) =
1,03
(22,86
1369
0
(/ ) = 0,0172 g cl./kJ
(/ ) =
(/ )
0
+
/
1
2
500,1
+
.
.
0,566
2
= (7,73X10;4
448,74
mol cl./kJ)(22,86
(/ ) = 0.0177 g cl./kJ
)
mol cel
(1)
La aplicacin de esta ecuacin conlleva a identificar las formas de energa existentes en cada
termino de la expresin :
+ + + + + + Q + W = ( 2)
Donde Me= masa que entra al sistema
U = energa interna
Ek = energa cintica
Ep = energa potencial
Ms= masa que sale del sistema
dE= energia acumulada
Q=CALOR
W= TRABAJO
Teniendo en cuenta que en los bioprocesos es normal que se realice trabajo sobre el
sistema por parte de fuentes externas, el W es positivo. Y el calor es negativo cuando se
cede energa a los alrededores reflejado en la ecuacin (2)
Se utiliza esta ecuacin para cualquier nmero de corrientes de entrada y salida:
+ + +
+ + + Q + W = (3)
+ +
+ + Q + W =
Q + W =
Q + W = 0
+ = 0
30 kg/h de glucosa
0,40 kg/h de 3
Fermentad
or 30C
2,81kg/h clulas
7.94kg/h glicerol
11.9kg/h etanol
0,15kg/h 2
SOLUCIN
Suposiciones
- Estado estacionario
- No existen fugas
- El sistema es homogneo
- El calor de combustin para la levadura es -21.2 kJ/g
DATOS
Base de calculo.
36.0 kg de glucosa 1 hora.
Datos adicionales.
MW CHO = 180
MW NH
= 17
MW CHO = 92
MW CHO
= 46
Calores de combustin
(h:) glucosa = -2805.0 kJ/mol
(h:) NH3
= -382.6 kJ/ mol
(h:) glicerol = -1655.4 KJ/ mol
(h:) etanol = - 1366.8 kJ/ mol
REACCION
CHO + NH biomasa + CHO + CHO + CO + HO
Todos los compuestos intervienen en la reaccin, por o tanto la ecuacin del
balance de materia esta ya completo.
ECUACIN DEL BALANCE DE ENERGA.
Para el metabolismo celular, la ecuacin modificada del balance de energa es la
- Q + = 0
CLCULO
identificacin de los trminos de la ecuacin del balance de energa.
= 0 ; = 0. Entonces:
- Q = 0
El calor de reaccin se calcula mediante la ecuacin
= (: )G + (: )A - (: )B - (: )GLY (: )E
Pasando a base msica:
= (: )G + (: )A - (: )B - (: )GLY (: )E
Donde : viene expresada por unidad de masa.
Convirtiendo el valor de : a unidades de KJ/kg
1 1000
(: )G = -2805.0
x
x
=
-1.558x10
180
1
(: )A = -382.6
x
1 1000
17
1
1000
1 1000
92
1
1 1000
46
1
(: )B = -21.2
(: )GLY = -1655.4
(: )E = -1366.8
=-2.251x10
= -2.120x10
= -1.799x10
= -2.971x10
Entonces:
= (36.0
)(-1.558x10
)
+
(0.4
)(-2.251x10
) - (2.81
)(-2.120x10
)
(7.94
)(-1.799x10
)
(11.9
)(-2.971x10
)
=
1.392x10
2500 kg glucosa
Q
Amoniaco + 860kg oxigeno
Suposiciones
-El sistema es homogneo
-No existen fugas
-Las disoluciones son ideales
-El calor sensible es despreciable
-El calor de reaccin a 30 C es -460 KJ/mol de O consumido
Base de calculo.
1500 kg de cido ctrico producido 2 das.
Datos adicionales.
agua a 30 C = 2430.7 kJ/kg
REACCIN
CHO + O + NH biomasa + CO + HO + CHO
Todos los componentes intervienen en la reaccin.
BALANCE DE ENERGIA
El objetivo principal del balance integral de energa para cultivos
discontinuos es calcular la cantidad de calor que debe eliminarse para
no acumular energa en el sistema.
= (- 460
)(860 kg) x 1 x 32 =
-1.24x10 KJ
Las perdidas de calor a travs de la evaporacin son:
= (100 kg)(2430.7
) = 2.43x10 kJ
24
= (15 )(2 das) x 3600
x
= 2.59x10 KJ
1
1
Q = 1.43x10 KJ
Q es positivo lo que indica que debe eliminarse calor del
fermentador en una cantidad de 1.43x10 KJ por cada 1500 kg de
cido ctrico producido.
.
MATERIALES
MATERIALES: Cepa Pichia Pastoris MP36 Muts, His+
modificada genticamente para producir el HBsAg. (Clon
226)
Medio Salino: (NH4)2SO4(22 g/L), K2HPO4(18.2 g/L),
MgSO4x5H2O (7.50 g/L), CaCl2 x 2H20(0.5 g/L), Extracto
de Levedura(5 g/L), H3PO4 (16.40 g/L), Vitaminas 400X,
2.50 ml/L, Sales basales1000X, 1ml/L, NH3 (20 %) para
ajuste de pH y adiciones seriadas de vitaminas y sales
basales.
METODOLOGIA
Proceso Fermentativo: El proceso de fermentacin del HBsAg, en la
levadura Pichia pastoris se lleva a cabo en Fermentadores de 3000L
con 1000 L de volumen de Medio, inoculado con 200 L de un cultivo
de 8 horas previamente desarrollado en un fermentador de 300 L con
el mismo medio y glicerol al 3% como fuente de carbono. Se divide en
tres etapas fundamentales. Crecimiento en glicerol como fuente de
carbono, Induccin del promotor AOXI mediante la adicin de un flujo
lento y continuo de metanol y Crecimiento y expresin del HBsAg por
adicin regulada segn un esquema preestablecido que mantiene
relaciones especficas entre el flujo de metanol y la biomasa generada
(gramos de MeOH a adicionar por hora/gramos de biomasa generada
(base hmeda)) a valores de 0.03, 0.025, 0.017, 0.015. Las condiciones
de trabajo son T= 30C, pH 4.75, 2 VVM de aireacin y 250 r.p.m. de
agitacin.
RESULTADOS
T(h)
V.GLIC.
V.MEOH
Biom kg(d. w)
M. Sust
30 L
19,2
361,57
15
51L
8,53
1224,2
53
155L
29,25
3759,7
75
121L
18,98
2925,0
90
81L
12
1967,4
100
96L
13
2315,8
115
105L
14
2535,5
RESULTADOS
T(h)
Hs
Kcal/ g sust
Hc
Kcal/ g cel
ys
Qc
kcal
F
Kcal/hora
132694
57600
0,577
33200
12400
15
209216
71054,9
0,218
15500
27700
53
642534
243652,5
0,243
59200
15300
75
499887
158103,4
0,203
32100
21300
90
336235
99960
0,191
19100
21100
100
395775
108290
0,175
19000
37700
115
433318
116620
0,173
20100
27500
CONCLUSIONES
Fue posible estimar el valor de generacin de calor del cultivo
industrial en el tiempo con un valor mximo de 37700 kcal/hora a las
100 horas de Fermentacin. Este resultado es del mismo orden del
obtenido por Shay y col. [4] que obtiene 0.58 kcal/g.cl/h para un
cultivo de Pichia pastoris de alta densidad, no obstante hay que
considerar que en nuestro proceso se reducen las velocidades de
crecimiento a partir de las 60 horas para coadyuvar a la particulacin
intracelular del antgeno no llegando a las concentraciones celulares
reportadas por Shay y col [4]. Esta cantidad de calor no era posible
extraerlo con los parmetros de operacin del sistema de
enfriamiento instalado en este tipo de Fermentador CHEMAP para un
agua refrigerante de 20 C. Este valor de calor se tom como criterio
para reducir la temperatura de diseo para el agua refrigerante desde
20 C a 15 C.
= x100
<
<
RESULTADOS
Balance de energa: El balance fue aplicado a cada proceso de
produccin, con el objetivo de cuantificar el calor necesario para
calentar y evaporar las substancias y el trabajo necesarios para mover
las bombas y agitadores.
En cada etapa se cuantific el calor perdido por transferencia en las
paredes, el calor de reaccin y el calor de mezcla donde fue requerido,
el calor ser suministrado por la entalpa de vaporizacin del agua a
una presin de 3 bar.
Los clculos son realizados con la ayuda del software EES (Engineering
Equation Solver), con los valores de su librera de propiedades de
substancias. Para el caso de la pulpa de banano, cscara, vstago y
pseudotallo, se realizan ensayos de laboratorio con el objetivo de
obtener el Cp.
RESULTADOS
RESULTADO
Se ha tomado un valor de de 59.500 kg materia prima/ha[3] y un
valor para el LHV (Poder calorfico inferior )de 26700 kJ/kg para el
etanol.
Dichos indicadores pueden ser comparados con otras materias primas
cuyos valores son ampliamente conocidos como es el caso de la caa
de azcar, maz y remolacha.
CONCLUSIONES
El banano y sus desechos orgnicos es una materia prima que
mediante el proceso de hidrlisis, fermentacin y destilacin
puede ser usada para la produccin de etanol. El rendimiento
volumtrico obtenido de produccin de etanol es de 19,48 l/ton
de materia prima.
BIBLIOGRAFIA