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BALANCE DE ENERGA EN

ESTADO ESTABLE

RODOLFO BARRIOS JACOME


JHEYMER BARON MENDOZA
VICTOR MONTES BENITEZ
FREDY RODRIGUEZ VELAZQUES
LUIS RICARDO DIAZ

JUSTIFICACION
En los bioprocesos no utilizan condiciones de extrema energa los
fermentadores y reactores enzimticos operan a temperaturas y
presiones cercanas alas ambientales; se minimiza el suministro de
energa en el proceso para evitar el dao a los productos sensibles al
calor en los procesos a gran escala, el calor desprendido durante la
reaccin puede causar la muerte de la clula o la desnaturalizacin de
las enzimas no se eliminan rpidamente. Para el diseo racional de las
operaciones que requieren un control de la temperatura, previamente
deben determinar los flujos de energa en el sistema mediante
balances de energa. Por lo tanto es importante a partir de los
conceptos termodinmicos necesarios desarrollar la ecuacin de
conservacin de energa aplicable a los procesos biolgicos que nos
permitan determinar los requerimientos energticos, condiciones de
diseo y operacin que garanticen un proceso con el resultado
deseado

CONCEPTOS BSICOS
Energa: Es una propiedad asociada a los objetos y sustancias y se manifiesta
en las transformaciones que ocurren en la naturaleza. La energa se manifiesta
en los cambios fsicos, por ejemplo, al elevar un objeto, transportarlo, deforma
rlo o calentarlo.
Existen tres formas de energa:
La energa cintica: es aquella que posee un cuerpo en movimiento debido a
su velocidad.
La energa potencial: es debida ala posicin del cuerpo en un campo
gravitacional o electromagntico.
la energa interna : es la suma de todas las energas moleculares, atmicas y
subatmicas de la materia y esta no se puede medir directamente si no que
solo e posible cuantificar sus cambios

CONCEPTOS BASICOS
Sistema: se define sistema como ala materia identificada para investigacin y el cual se
encuentra separado de los alrededores, los cuales corresponden al resto del universo
por medio de un limite de sistema. Este a su ves puede ser real y tangible como por
ejemplo las paredes de un recipiente o de un fermentador. Si el limite no permite el
paso de materia desde el sistema hacia los alrededores o viceversa el sistema es
cerrado y si es capaz de intercambiar masa con sus alrededores el sistema se denomina
abierto.

Estado estable : un proceso se establece que esta en estado estableo estacionario


cuando la propiedades del sistema, como la temperatura, la presin, la concentracin,
el volumen y la masa etc. No varan con el tiempo.
Es aconsejable que los procesos que los procesos continuos operen en condiciones
cercanas al estado estacionario como sea posible

TERMODINAMICA DE LOS PROCESOS


BIOQUIMICOS.
PRINCIPIOS DE LA TERMODINAMICA QUIMICA.
La termodinmica qumica estudia los diferentes aspectos
que tornan realidad una reaccin qumica. Los cambios
qumicos que se producen en el sistema estn en trminos
de variaciones en el contenido energtico de diversas
formas de energa.

La diferencia entre la energa potencial de los reactivos y


productos, es la energa liberada o absorbida por la
reaccin. ( conservacin de la energa)

TERMODINAMICA DE LOS PROCESOS


BIOQUIMICOS.
= (variacin de energa en un sistema
aislado).
La variacin de la energa en un sistema cerrado isotrmico es
=
W= trabajo realizado por el sistema
Q = calor absorbido por el sistema

El tipo de trabajo mas importante en una reaccin qumica es el


resultante de la variacin de el volumen del sistema (trabajo PV)
Si remplazamos en la ecuacin para un proceso isotrmico
a V= cte
=
A P= cte
=
sin considerar otras formas de trabajo.

TERMODINAMICA DE LOS PROCESOS


BIOQUIMICOS.
ENTALPIA
Considerando el estado final e inicial de un sistema a presin
constante el valor de como funcin de estado es
= 2 + . 2 (1 + . 1 )

Se define a la H = U + PV .
la entalpia de un sistema es una funcin de estado y define las
energa en transicin de un sistema.
Por lo tanto
= = 2 1
El termino expresa el calor liberado o adsorbido por un
proceso que se desarrolla a presin constante.

TERMODINAMICA DE LOS PROCESOS


BIOQUIMICOS.
Reaccin exotrmica
Cuando un sistema libera calor a hacia el medio la entalpia
del sistema disminuye ( ).

Reaccin endotrmica
Cuando un sistema absorbe calor del medio. La entalpia
aumenta ( ).

TERMODINAMICA DE LOS PROCESOS


BIOQUIMICOS
Reaccin espontanea : cuando se pierde
calor hacia el medio bajo presin y
temperatura constante.
De acuerdo con el principio de mnima
energa, un proceso exotrmico es
espontaneo pero no define la reaccin
espontanea como tal ya que existen en la
naturaleza reacciones que
siendo
endotrmicas,
se
producen
espontneamente.
El carcter espontneo de una reaccin
qumica. No depende solo de la energa si
no tambin de la entropa (S). ( principio
de mximo desorden)

TERMODINAMICA DE LOS PROCESOS


BIOQUIMICOS
ENTROPIA ( segundo principio de la termodinmica )
S = desorden

Sistema
aislado

proceso espontaneo { > 0


la entropa se crea constantemente

Considerando el universo como sistema aislado los


procesos se producirn espontneamente > 0.
U
= +
Entorno
+ > 0
reaccin

TERMODINAMICA DE LOS PROCESOS


BIOQUIMICOS
ENERGIA LIBRE
Funcin de estado que significa el trabajo til que se da en
una reaccin espontanea.
< 0 exotermica.
R. Espontanea
> 0
= 0
> 0
< 0
= . energia disponible para realizar un
trabajo en condiciones de presin y temperaturas
constantes.

TERMODINAMICA DE LOS PROCESOS


BIOQUIMICOS
ENERGIA LIBRE
en las reacciones qumicas biolgicas se cede esta clase de
energa (ATP). La cual la clula la utiliza para tres tipos de
trabajo :
Sntesis qumica de molculas grandes y complejas
Transporte hacia el interior y exterior de la clula de
sustancias inicas o neutras
Trabajo mecnico requerido para el movimiento y la divisin
celular

TERMODINAMICA DE LOS PROCESOS


BIOQUIMICOS
el cambio de energa libre de la reaccin qumica
+ +
Se expresa como

= + ln

Donde a,b,d y e denotan las concentraciones molares de los
compuestos. Y cambio estndar de energa libre ( kJ/mol).
Reaccin qumica en condiciones normales

En el equilibrio = 0 y la ecuacin anterior se convierte en


=
Donde es la constante de equilibrio que incluye las
concentraciones de agua e H+ a pH 7.0.

VARIACION DE LA ENTALPIA DEBIDO A LA


REACCION
Las reacciones en los bioprocesos se producen como resultado de la
actividad enzimtica y del metabolismo celular. Durante las reacciones
ocurren cambios relativamente importantes de energa interna y de
entalpia ya que se reordenan los enlaces entre tomos.
Los valores de las cantidades termodinmicas a condiciones estndar
y concentracin 1 M para un sistema microbial no son apropiadas
donde las concentraciones del ion : y la del agua difieren del valor
1M. De manera que se debe evaluar a la entalpia libre y la entalpia del
agua como las correspondientes al agua ligada libre, y para la
concentracin de ion H se utiliza el valor correspondiente a pH de 7.0.

VARIACION DE LA ENTALPIA DEBIDO A LA


REACCION
energa
libre
referida a las
concentraciones
modificadas de
H+ y agua.

VARIACION DE LA ENTALPIA DEBIDO A LA


REACCION
Calor de combustin:
se define como el calor que interviene en una reaccin
de una sustancia con oxigeno para formar ciertos productos
oxidados como 2 () , 2 2 () .

el calor estndar de combustin es el cambio de


entalpia especifica asociado con esta reaccin en condiciones
estndar 25C y 1 atm de presin.

VARIACION DE LA ENTALPIA DEBIDO A LA


REACCION
Calor de combustin:
(Erickson,1980; Ho y Payne,1979) han observado que el calor de
combustin de la biomasa microbial por electrn disponible, / es
prcticamente constante y tiene un valor de
-26,8 ((Kcal)/(electrn
equivalente ), -112,2 KJ/electrn. Valores entre -26 y -31
Kcal/electrn.

En ausencia de datos experimentales, Roels (1987) presenta la


siguientes ecuaciones para estimar datos termodinmicos
aproximados

= 115 . (
)
= 115 .

= 94.4 + 86.6

VARIACION DE LA ENTALPIA DEBIDO A LA


REACCION
El calor de combustin de las clulas y de otros compuestos
orgnicos se calcula a partir del oxigeno requerido para su
combustin. Estas ecuaciones expresan el calor producido en
cualquier clase de cultivo cuando nicamente se produce
biomasa sin la formacin de productos no celulares.
/ = -

0 = -

26,8

112,2

= - ,

=-

112,2

4
2

VARIACION DE LA ENTALPIA DEBIDO A LA


REACCION

= 485,6 0
= 435,3

0 =
32

CALOR DE REACCION
Por definicin de entalpia en un sistema cerrado
isotrmico. El calor de reaccin es la energa
desprendida o absorbida durante la reaccin y es igual a
la diferencia de entalpia entre los reactantes y los
productos.
=
Reaccin exotrmica

CALOR DE REACCION
la determinacin indirecta del calor de reaccin, o calor
producido durante el crecimiento microbial, se realiza
mediante un balance de entalpia:
= .

Donde, : calor de reaccin (kJ/litro)


, y : calor de combustin del sustrato, los
productos y las clulas (kJ/mol)
, y : concentracin del sustrato, los productos y
las clulas (mol/litro)

CALOR DE REACCION
la ecuacin anterior, escrita sobre la base de 1 mol de C en el
sustrato, se convierte en:
( ) = ( ) (/ ) ( ) (/ ) ( )

Donde, ( ) : calor producido durante el crecimiento microbial,


(kJ/mol C en el sustrato)
(/ ) : rendimiento de sustrato en clulas, (mol C en cl./mol C en el
sustrato)
(/ ) : rendimiento de sustrato en producto, (mol C en
producto/mol C en el sustrato)
( ) : calor de combustin del sustrato, (kJ/mol C en el sustrato)
( ) : calor de combustin del producto, (kJ/mol C en producto)

CALOR DE REACCION
el grado de reduccin de la biomasa se calcula a partir de la siguiente
ecuacin:
( ) = 112,2

( ) : calor de combustin de las clulas, (kJ/mol C en cl.)

DETERMINACION DEL CALOR DE COMBUSTION DE LAS


CELULAS Y DEL CALOR GENERADO POR MOL DE
CONSUMIDO.
Las siguientes ecuaciones estequiometrias del
crecimiento de saccharomyces cereviciae (Battley, 1960)
sirven como ejemplo para analizar la produccin de
calor durante el crecimiento:
Crecimiento anaerobio con glucosa como sustrato

6 12 6 + 0,123 = 0,591.75 0.45 0.2 + 1,32 6 +


0,433 8 3 + 1,542 + 96,3
(1)

Crecimiento aerobio con glucosa como sustrato.


6 12 6 + 3,842 + 0,293 = 1,951.72 0.44 0.15 + 4,092 +
4,722 + 2005,1
(2)

DETERMINACION DEL CALOR DE COMBUSTION DE LAS


CELULAS Y DEL CALOR GENERADO POR MOL DE
CONSUMIDO.

Calcular el calor de combustin de las clulas y el calor


generado por mol de oxigeno consumido, en el crecimiento
de saccharomyces cerevisiae.

SOLUCIN
El calor de combustin de las clulas, segn la ecuacin
.
=

El calor generado por mol de oxigeno consumido es:

= produccin de calor durante el crecimiento.


= moles de oxigeno consumido

DETERMINACION DEL CALOR DE COMBUSTION DE LAS


CELULAS Y DEL CALOR GENERADO POR MOL
CONSUMIDO.
Ecuacin
1
2

(
) (
) (
)

96,3
2807
1369
1,3
1663
0,43
2005,1

2807

( )

0,59
1,95

Ecuacin

(
)

365,9

15,41

23,75

411,2

17,99

22,86

Peso
molecular
g/mol

3,84

522,2

DISIPACION DE ENERGIA
los electrones no conservados en la biomasa constituyen la
fuente de energa disipada en el proceso de crecimiento
(Roels, 1987):

. =

. . .

Donde, : produccin de entropa, (kJ/k.s)

: cambio de entalpia libre para la transferencia de un


mol de electrones entre el sustrato y el aceptante de los
electrones, (kJ/mol electrn)
: velocidad de flujo de sustrato, (mol sustrato/s)
: velocidad de flujo de clulas, (mol cl./s)
T: temperatura absoluta, (k)

DISIPACION DE ENERGIA

DISIPACION DE ENERGIA
.

=
= ( ) . (
)

/
Donde, D: funcin de disipacin, (kJ/mol C en cl.)
: velocidad de flujo de clulas, (mol cl./s)
: peso molecular de las clulas, (g cl. secas/mol C en
cl.)
/ : factor de rendimiento de los electrones
disponibles,(g cl./mol electrn)
: grado de reduccin de la biomasa, (electrones
disponibles/mol C en cel.)

EFICIENCIA TERMODINAMICA
Roels (1987) define la eficiencia termodinmica, con
respeto a la produccin de biomasa, como:

( )
=
( ) +

Donde, ( ) : entalpia libre de combustin por mol de


C en la biomasa, (kJ/mol C en cl.)
D: funcin de disipacin, (kJ/mol C en cl.)

EFICIENCIA ENERGETICA DEL CRECIMIENTO


MICROBIAL
La generacin de calor por la actividad catablica se
define como:
= . .
= + .
Donde, : calor generado por catabolismo, (kJ/litro)
: calor de reaccin, (kJ/litro)
, y : calor de combustin del sustrato, los
productos y las clulas (kJ/mol)
, y : concentracin del sustrato, los productos y
las clulas (mol/litro)

EFICIENCIA ENERGETICA DEL CRECIMIENTO


MICROBIAL
la ecuacin anterior expresada sobre la base de 1 mol C
se convierte en:
( ) = (/ ) .( )
La eficiencia energtica del crecimiento microbial es la
relacin entre la energa de enlace qumico incorporada en
las clulas y la energa de enlace qumico disponible de los
procesos catablicos,(Lynd, 1989):

(/ ) .( )
; (/ ) .( )

(/ ) .( )
(/ ) ( ) :( )

EFICIENCIA ENERGETICA DEL CRECIMIENTO


MICROBIAL
El calor de reaccin por mol de C en el sustrato consumido
depende de la eficiencia energtica del crecimiento microbial
y de la energa potencialmente disponible para el
crecimiento, ( ) :
( ) = 1 . ( )

BALANCE DE ENERGIA DEL PROCESO AEROBIO DE


PRODUCCION DE LEVADURA APARTIR DE GLUCOSA.

Realizar el balance de energa del proceso aerobio de


produccin de levadura a partir de glucosa. Y calcular
: el calor de reaccin, el calor generado por las
reacciones de catabolismo, la eficiencia del
crecimiento microbial, la eficiencia termodinmica y la
disipacin de energa.
SOLUCION
1. Ecuacion de crecimiento

6 12 6 + 1,052 + 1,083 = 4,311,94 0,3 0,25 + 1,692


2. La ecuacin de crecimiento escrita sobre la base de 1 mol C
2 + 0,1752 + 0,183 = 0,7191,94 0,3 0,25 + 0,2812

BALANCE DE ENERGIA DEL PROCESO AEROBIO DE


PRODUCCION DE LEVADURA APARTIR DE GLUCOSA

3. El calor de reaccin o calor producido durante el


crecimiento microbial es:
( ) = ( ) ( ) ( ) (/ ) ( )

Segn la ecuacin

= 0,719

=0 ( no hay formacin de producto)

= (-2087/6) = -467, 83 kJ/ mol C en glucosa


segn tabla 1.

BALANCE DE ENERGIA DEL PROCESO AEROBIO DE


PRODUCCION DE LEVADURA APARTIR DE GLUCOSA
Para hallar ( ) segn la ecuacin
hallamos el grado de reduccin de la biomasa 1,94 0,3 0,25
=4+1,94-(0,3).(2)-(0,25).(3)= 4,59
Entonces el calor de combustion es :
/ = -

26,8

Por lo que

=-

112,2

( ) = 112,2
. 4,59

( ) =

( ) = 112,2

BALANCE DE ENERGIA DEL PROCESO AEROBIO DE


PRODUCCION DE LEVADURA APARTIR DE GLUCOSA

Entonces el calor de reaccin es

( ) = ( ) ( ) ( ) (/ ) ( )

( ) = 467, 83 0,719(-515) =-97,54


( ) = 97,54.(6) = -585,24

4. Calor generado por las reacciones del


catabolismo.
( ) =

(/ ) .( )

si se considera no hay formacin de productos no


celulares

BALANCE DE ENERGIA DEL PROCESO AEROBIO DE


PRODUCCION DE LEVADURA APARTIR DE GLUCOSA

( ) =

= 467,83

5. Eficiencia del crecimiento microbial


=

(/ ) .( )

; (/ ) .( )

(/ ) .( )
(/ ) ( ) :( )

(/ ) . ( )
=
(/ ) ( ) + ( )

0,719.(515)
0,719 (515) :97,54

= 0,79

BALANCE DE ENERGIA DEL PROCESO AEROBIO DE


PRODUCCION DE LEVADURA APARTIR DE GLUCOSA
6. Rendimientos de electrones en biomasa.

De acuerdo con la ecuacin de crecimiento

22,24
(/ ) = 0,719
.
.
4

(/ ) = 4

7. Energa disipada en el proceso de crecimiento


.

=
= ( ) . (
)

/
= 118,5 .

22,24
4

4,59 = 114,9

BALANCE DE ENERGIA DEL PROCESO AEROBIO DE


PRODUCCION DE LEVADURA APARTIR DE GLUCOSA


= 114,9
. 0,719

= 82,6

8. Eficiencia termodinmica
( )
519,9
=
=
= 0,82
( ) + 519,9 + 114,9

= 94.4 4,59 + 86.6 = 519,9


BALANCE DE ENERGIA DEL PROCESO DE OBTENCION DE


ETANOL APRATIR DE GLUCOSA

Realizar el balance de energa del proceso


anaerobio de obtencin de etanol a partir de
glucosa. Y calcular : el calor de reaccin, el calor
generado por las reacciones de catabolismo, la
eficiencia del crecimiento microbial, la eficiencia
termodinmica y la disipacin de energa.
SOLUCION
1. Ecuacion de crecimiento

6 12 6 + 0,1793 = 0,7141,94 0,3 0,25 + 1,7282 5 + 1,832

2. La ecuacin de crecimiento escrita sobre la base de 1 mol C


1 2 1 + 0,02983 = 0,1191,94 0,3 0,25 + 0,5763 + 0,3052

BALANCE DE ENERGIA DEL PROCESO DE OBTENCION DE


ETANOL APRATIR DE GLUCOSA

3. El calor de reaccion es
( ) = ( ) ( ) ( ) (/ ) ( )

Segn la ecuacin

= 0,119


= 0,576

( ) = (-2087/6) = -467, 83 kJ/ mol C en glucosa segn


tabla 1.
;1369
)
2

( ) = (

= - 684,5 kJ/mol C en etanol

BALANCE DE ENERGIA DEL PROCESO DE OBTENCION DE


ETANOL APRATIR DE GLUCOSA
Para hallar ( ) segn la ecuacin
hallamos el grado de reduccin de la biomasa 1,94 0,3 0,25
=4+1,94-(0,3).(2)-(0,25).(3)= 4,59
Entonces el calor de combustion es :
/ = -

26,8

Por lo que

=-

112,2

( ) = 112,2
. 4,59

( ) =

( ) = 112,2

BALANCE DE ENERGIA DEL PROCESO DE OBTENCION DE


ETANOL APRATIR DE GLUCOSA

Entonces el calor de reaccin es

( ) = ( ) ( ) ( ) (/ ) ( )

( ) = 467, 83 0,119 515 0,576 684,5

= 12,27

( ) = 12,27/(6) = -73,64

4. Calor generado por las reacciones del


catabolismo.
( ) =

(/ ) .( )

( ) = 467,83 684,50. 0,576 = 73,56

kJ
mol Cglucosa

BALANCE DE ENERGIA DEL PROCESO DE OBTENCION DE


ETANOL APRATIR DE GLUCOSA

5. Eficiencia del crecimiento microbial


=

(/ ) .( )

; (/ ) .( )

(/ ) .( )
(/ ) ( ) :( )

(/ ) . ( )
=
(/ ) ( ) + ( )

0,119.(515)
0,119 (515) :12,27

= 0,833

BALANCE DE ENERGIA DEL PROCESO DE OBTENCION DE


ETANOL APRATIR DE GLUCOSA

Rendimientos de electrones en biomasa.


De acuerdo con la ecuacin de crecimiento

22,24
(/ ) = 0,119
.
.
4

(/ ) = 0,66

7. Energa disipada en el proceso de crecimiento


.

=
= ( ) . (
)

/
= 9,5

22,24
0,66

4,59 = 276,52

BALANCE DE ENERGIA DEL PROCESO DE OBTENCION DE


ETANOL APRATIR DE GLUCOSA


= 276,52
. 0,119

= 32,9

8. Eficiencia termodinmica
( )
519,9
=
=
= 0,65
( ) + 519,9 + 276,52

= 94.4 4,59 + 86.6 = 519,9


FACTORES DE RENDIMIENTO DE ENERGIA EN


BIOMASA
los balances de entalpia expresados en las ecuaciones de y
constituyen la base de los factores de rendimiento de
energa en biomasa:
= . . .
= . .
= + .
Donde, : calor de reaccin o calor producido durante el crecimiento,
(kJ/litro)

: calor generado por catabolismo, (kJ/litro)


, y : calor de combustin del sustrato, los productos y las
clulas (kJ/mol)
, y : concentracin del sustrato, los productos y las clulas
(mol/litro)

1. FACTORES DE RENDIMIENTO BASADOS EN EL CALOR


PRODUCIDO DURANTE EL CRECIMIENTO MICROBIAL
El factor de rendimiento basado en el calor de reaccin,
o calor producido durante el crecimiento microbial, se
define como:

(/ ) =

(/ ) =
. . . x
Donde, (/ ) : rendimiento basado en el calor de
reaccin, (g cl. secas/kJ)

1. FACTORES DE RENDIMIENTO BASADOS EN EL CALOR


PRODUCIDO DURANTE EL CRECIMIENTO MICROBIAL

en el caso de crecimiento aerobio sin formacin de


productos no celulares, = 0, y la ecuacin anterior
se convierte en:
(/ ) =

. ; .x

/
(/ ) =
/ .

Donde, / : rendimiento de sustrato en clulas, (g cl./


mol sustrato)
: calor de combustin del sustrato, (kJ/mol sustrato)
: calor de combustin de las clulas, (kJ/g cl.)

2. FACTORES DE RENDIMIENTO BASADOS EN LA ENERGA


TOTAL DISPONIBLE EN EL MEDIO
se define como:

(/ ) =
+ .

Donde, (/ ) : rendimiento basado en la energa total


disponible en el medio, (g cl. secas/kJ)

2. FACTORES DE RENDIMIENTO BASADOS EN LA ENERGA


TOTAL DISPONIBLE EN EL MEDIO

si la expresin para se remplaza en la ecuacin


anterior se obtiene:

(/ ) =
. + . .

/
(/ ) =
. / + . /
Donde, , y : concentracin del sustrato, los productos y
las clulas (g/litro)
, y : calor de combustin del sustrato, los
productos y las clulas (kJ/g)
/ , / : rendimiento de sustrato en clulas y de sustrato en
producto, (g/g sustrato)

3. FACTORES DE RENDIMIENTOS BASADOS EN LA


ENERGA LIBERADA POR CATABOLISMO
se define como:

(/ ) =
=
. .
+ .
/
=
. /
Donde, (/ ) : rendimiento basado en la energa
liberada por catabolismo, (g cl. secas/kJ)

3. FACTORES DE RENDIMIENTOS BASADOS EN LA


ENERGA LIBERADA POR CATABOLISMO
el factor de rendimiento basado en la energa liberada por
catabolismo, en el crecimiento aerobio sin formacin de
productos no celulares, se puede calcular a partir de la
siguiente ecuacin:
1
(/ ) =
0
+
/

Donde, 0 : - 448,74 kJ/mol 2 consumido


/ : rendimiento de oxigeno en clulas, (g cl./mol 2 )

EJERCICIO: EVALUACION DE RENDIMIENTOS


BASADOS EN ENERGIA

Calcular los factores de rendimientos basados en


energa para el crecimiento aerobio de saccharomyces
cerevisiae en etanol. Suponer que la ecuacin de
crecimiento aplicable a este problema (Battley, 1960) es:

2 6 + 1,822 + 0,153 = 1,031,72 0,44 0,15 +


0,972 + 2,312 + 853,9

Datos:
Calor de combustin del sustrato: = 1369 /
Calor de combustin de las clulas: = 500,1 /
Produccin de calor durante el crecimiento microbial
Calor de reaccin: = 853,9 /
Concentracin del sustrato: = 1 /
Peso molecular de las clulas: 22,86 g cl./mol
Concentracin de clulas: = 1,03 / o 23,54 g
clulas/litro
Concentracin de los productos: en este no se forman
productos no celulares. Por consiguiente = 0
Rendimiento del sustrato en clulas: / =
1,03 mol cel./mol sustrato
Rendimiento de oxigeno en clulas: / =
0,567 mol cl/mol 2

1,03
1,82

SOLUCION
Rendimiento basado en el calor que acompaa el
crecimiento microbial (calor de reaccin), segn la
ecuacin es:

(/ ) =


(1,03 . )(22,86
)

.
(/ ) =
853,9

(/ ) = 0,0276 g cl./kJ

Este factor tambin se puede calcular a partir de la ecuacin:

/
(/ ) =
/ .


1,03
(22,86
)


=


1369
(1.03
)(500.1
)


(/ ) = 0,0275 g cl./kJ

Rendimiento basado en la energa total disponible en el medio.


De acuerdo con la ecuacin de crecimiento no se forman
productos no celulares, ( = 0). Por consiguiente:

/
(/ ) =
. / + . /



(22,86
)


=


(1.03
)(500.1
) + 1369
0



1,03

(/ ) = 0,0125 g cl./kJ

Factor de rendimiento basado en la energa liberada por


catabolismo.

(/ ) =
=
. .
+ .
/
=
. /

(/ ) =



1,03
(22,86

1369
0

(/ ) = 0,0172 g cl./kJ

Este factor tambin se puede calcular a partir de la


ecuacin:
(/ ) =

(/ ) =

(/ )

0
+
/
1

2
500,1
+
.
.
0,566
2

= (7,73X10;4

448,74

mol cl./kJ)(22,86

(/ ) = 0.0177 g cl./kJ


)
mol cel

ECUACION GENERAL DEL BALANCE DE


ENERGIA
Principio: Ley de la conservacin de la energa.


(1)

La aplicacin de esta ecuacin conlleva a identificar las formas de energa existentes en cada
termino de la expresin :
+ + + + + + Q + W = ( 2)
Donde Me= masa que entra al sistema
U = energa interna
Ek = energa cintica
Ep = energa potencial
Ms= masa que sale del sistema
dE= energia acumulada

Q=CALOR
W= TRABAJO

ECUACION GENERAL DEL BALANCE DE


ENERGIA

Teniendo en cuenta que en los bioprocesos es normal que se realice trabajo sobre el
sistema por parte de fuentes externas, el W es positivo. Y el calor es negativo cuando se
cede energa a los alrededores reflejado en la ecuacin (2)
Se utiliza esta ecuacin para cualquier nmero de corrientes de entrada y salida:
+ + +

+ + + Q + W = (3)

ECUACION GENERAL DEL BALANCE DE


ENERGIA
Se define a la entalpia como
h = u + pv
entonces remplazando h por u+pv en la ecuacin nos
queda:

+ +

+ + Q + W =

ECUACION GENERAL DEL BALANCE DE


ENERGIA
Suposiciones para el balance de energa en los
bioprocesos.
Energa cintica despreciable Ek=0
Energa potencial despreciable Ep=0
Por lo tanto el balance de energa es :

Q + W =

CASOS ESPECIALES DE BALANCE DE ENERGA


Procesos de flujo en estado estacionario.
No varia ninguna propiedad en el tiempo por lo que
la dE=0 por lo tanto

Q + W = 0

BALANCE DE ENERGIA PARA UN CULTIVO CELULAR


para cultivos celulares debido a las magnitudes de los calores de reaccin
involucrados es usual despreciar calores sensibles y calores de Mezcla por los cual los
factores energticos que se consideran en el planteamiento de los balances de
energa de los fermentadores son el calor de reaccin , el calor latente de cambio de
fase y el trabajo mecnico.
De igual forma se tiene en cuenta que la evaporacin es el cambio de fase mas
probable en un fermentar y este es controlado los efectos del calor latente puede
tambin ignorarse. Es tas observaciones se evidencian en una ecuacin simplificada
del balance de energa para procesos celulares.
Partiendo de la ecuacin general de b. energa

Aplicando las consideraciones previas


- Q + = 0

+ = 0

FERMENTACIN DE ETANOL EN CONTINUO


Se est desarrollando saccharomyces cerevisiae anaerbicamente en un cultivo
en continuo a 30 C. Como fuente de carbono se utiliza glucosa y como fuente de
nitrgeno amonaco. Se produce una mezcla de glicerol y etanol. En estado
estacionario, los caudales msicos de entrada y salida del reactor son los
siguientes:
Glucosa a la entrada ----------------------- 36.0 kg/h

NH a la entrada ---------------------------- 0.40 kg/h


Clulas a la salida --------------------------- 2.81 kg/h
Glicerol a la salida -------------------------- 7.94 kg/h
Etanol a la salida ---------------------------- 11.9 kg/h

CO a la salida ------------------------------- 13.6 kg/h


HO a la salida ------------------------------- 0.15 kg/h

Calcular la refrigeracin necesaria en el proceso.

DIAGRAMA DE FLUJOS PARA LA FERMENTACIN DE


LEVADURAS
13,6 kg/h 2

30 kg/h de glucosa
0,40 kg/h de 3
Fermentad
or 30C

2,81kg/h clulas
7.94kg/h glicerol
11.9kg/h etanol
0,15kg/h 2

SOLUCIN
Suposiciones
- Estado estacionario
- No existen fugas
- El sistema es homogneo
- El calor de combustin para la levadura es -21.2 kJ/g

- Las disoluciones son ideales


- El cambio de calor sensible es despreciable
- No existe trabajo mecnico
- No existe evaporacin

DATOS
Base de calculo.
36.0 kg de glucosa 1 hora.
Datos adicionales.
MW CHO = 180
MW NH
= 17
MW CHO = 92
MW CHO
= 46
Calores de combustin
(h:) glucosa = -2805.0 kJ/mol
(h:) NH3
= -382.6 kJ/ mol
(h:) glicerol = -1655.4 KJ/ mol
(h:) etanol = - 1366.8 kJ/ mol

REACCION
CHO + NH biomasa + CHO + CHO + CO + HO
Todos los compuestos intervienen en la reaccin, por o tanto la ecuacin del
balance de materia esta ya completo.
ECUACIN DEL BALANCE DE ENERGA.
Para el metabolismo celular, la ecuacin modificada del balance de energa es la
- Q + = 0

CLCULO
identificacin de los trminos de la ecuacin del balance de energa.
= 0 ; = 0. Entonces:
- Q = 0
El calor de reaccin se calcula mediante la ecuacin

Como el calor de combustin del HO y del CO es cero, el calor de reaccin es:

= (: )G + (: )A - (: )B - (: )GLY (: )E
Pasando a base msica:
= (: )G + (: )A - (: )B - (: )GLY (: )E
Donde : viene expresada por unidad de masa.
Convirtiendo el valor de : a unidades de KJ/kg

1 1000

(: )G = -2805.0
x
x
=
-1.558x10

180
1

(: )A = -382.6
x

1 1000
17
1
1000

1 1000

92
1

1 1000

46
1

(: )B = -21.2

(: )GLY = -1655.4

(: )E = -1366.8

=-2.251x10

= -2.120x10

= -1.799x10

= -2.971x10

Entonces:

= (36.0
)(-1.558x10
)
+
(0.4
)(-2.251x10
) - (2.81

)(-2.120x10
)
(7.94
)(-1.799x10
)
(11.9
)(-2.971x10

)
=
1.392x10

Sustituyendo este resultado en la ecuacin del balance de


energa:
Q = 1.392x10

Q es positivo, lo que indica que debe eliminarse calor del


fermentador.

PRODUCCIN DE ACIDO CTRICO


El acido ctrico se fabrica utilizando un cultivo sumergido de
Aspergillus niger en un reactor discontinuo que opera a 30 C. en
un perodo de dos das se consumen 2500 kg de glucosa y 860 kg
de oxgeno y se producen 1500 kg de acido ctrico, 500 kg de
biomasa y otros productos. Como fuente de nitrgeno se utiliza
amonaco. La potencia suministrada para la agitacin mecnica del
caldo es aproximadamente 15 kW. En dicho periodo se evaporan
aproximadamente 100 kg de agua. Calcular la refrigeracin que se
necesita.

DIAGRAMA DE FLUJOS DEL FERMENTADOR


= 1,296 106 KJ

1500kg acido ctrico


500kg biomasa
1500kg vapor 2

2500 kg glucosa

Q
Amoniaco + 860kg oxigeno

Suposiciones
-El sistema es homogneo
-No existen fugas
-Las disoluciones son ideales
-El calor sensible es despreciable
-El calor de reaccin a 30 C es -460 KJ/mol de O consumido
Base de calculo.
1500 kg de cido ctrico producido 2 das.
Datos adicionales.
agua a 30 C = 2430.7 kJ/kg
REACCIN
CHO + O + NH biomasa + CO + HO + CHO
Todos los componentes intervienen en la reaccin.
BALANCE DE ENERGIA
El objetivo principal del balance integral de energa para cultivos
discontinuos es calcular la cantidad de calor que debe eliminarse para
no acumular energa en el sistema.

De La ecuacin general del balance de energa:


- - Q + = 0
donde cada trmino esta referido al perodo de cultivos de dos das.
CALCULO
Identificacin de los trminos de la ecuacin del balance de energa.
esta relacionado con la cantidad de oxigeno consumido:
1000 1

= (- 460
)(860 kg) x 1 x 32 =

-1.24x10 KJ
Las perdidas de calor a travs de la evaporacin son:

= (100 kg)(2430.7
) = 2.43x10 kJ

El suministro de potencia para la agitacin mecnica es de 15 kW o 15


kJ/s. En un periodo de 2 das:

24
= (15 )(2 das) x 3600
x
= 2.59x10 KJ
1
1

Estos resultados pueden ahora introducirse en la ecuacin del


balance de energa.
-(-1.24x10 KJ) (2.43x10 kJ) Q + 2.59x10 KJ = 0

Q = 1.43x10 KJ
Q es positivo lo que indica que debe eliminarse calor del
fermentador en una cantidad de 1.43x10 KJ por cada 1500 kg de
cido ctrico producido.
.

ESTIMACION DEL CALOR METABOLICO GENERADO EN UN


FERMENTADOR DE 3000L POR LA LEVADURA PICHIA
PASTORIS-REC HBSAG
DENIS LVAREZ BETANCOURT, MILADYS LIMONTA, RAL E. DAZ BETANCOURT.
CENTRO DE INGENIERA GENTICA Y BIOTECNOLOGA.
P.O. BOX 6162, C.P 10600, HABANA, CUBA. E. MAIL: DENIS.ALVAREZ@CIGB.EDU.CU

RESUMEN: En los procesos fermentativos uno de los parmetros a controlar la


temperatura del proceso. En los equipos de fermentacin estndares la
recirculacin de agentes refrigerantes es el mtodo ms utilizado para la
extraccin del calor que se genera en el proceso metablico de crecimiento de
microorganismos y de otras fuentes de generacin de calor aunque esta es la ms
importante. Es por ello que la determinacin de la generacin de este calor es un
parmetro a ser determinado. En este trabajo se expone la determinacin de este
calor realizado en el proceso de Fermentacin de la levadura Pichia pastoris
utilizada en la produccin del ingrediente activo de la vacuna antihepatitis B. Este
proceso de fermentacin utiliza una etapa inicial utilizando glicerol como fuente de
carbono y posteriormente se realiza una induccin con el uso de metanol para la
produccin del antgeno. A partir de este procedimiento fue posible estimar el valor
de generacin de calor del cultivo industrial en el tiempo con un valor mximo de
37700 kcal/hora a las 100 horas de Fermentacin y este valor permiti ajustar las
caractersticas del sistema de bombeo del agente refrigerante.
Palabras claves: Fermentacin, calor metablico, Pichia pastoris.

MATERIALES
MATERIALES: Cepa Pichia Pastoris MP36 Muts, His+
modificada genticamente para producir el HBsAg. (Clon
226)
Medio Salino: (NH4)2SO4(22 g/L), K2HPO4(18.2 g/L),
MgSO4x5H2O (7.50 g/L), CaCl2 x 2H20(0.5 g/L), Extracto
de Levedura(5 g/L), H3PO4 (16.40 g/L), Vitaminas 400X,
2.50 ml/L, Sales basales1000X, 1ml/L, NH3 (20 %) para
ajuste de pH y adiciones seriadas de vitaminas y sales
basales.

METODOLOGIA
Proceso Fermentativo: El proceso de fermentacin del HBsAg, en la
levadura Pichia pastoris se lleva a cabo en Fermentadores de 3000L
con 1000 L de volumen de Medio, inoculado con 200 L de un cultivo
de 8 horas previamente desarrollado en un fermentador de 300 L con
el mismo medio y glicerol al 3% como fuente de carbono. Se divide en
tres etapas fundamentales. Crecimiento en glicerol como fuente de
carbono, Induccin del promotor AOXI mediante la adicin de un flujo
lento y continuo de metanol y Crecimiento y expresin del HBsAg por
adicin regulada segn un esquema preestablecido que mantiene
relaciones especficas entre el flujo de metanol y la biomasa generada
(gramos de MeOH a adicionar por hora/gramos de biomasa generada
(base hmeda)) a valores de 0.03, 0.025, 0.017, 0.015. Las condiciones
de trabajo son T= 30C, pH 4.75, 2 VVM de aireacin y 250 r.p.m. de
agitacin.

RESULTADOS
T(h)

V.GLIC.

V.MEOH

Biom kg(d. w)

M. Sust

30 L

19,2

361,57

15

51L

8,53

1224,2

53

155L

29,25

3759,7

75

121L

18,98

2925,0

90

81L

12

1967,4

100

96L

13

2315,8

115

105L

14

2535,5

RESULTADOS
T(h)

Hs
Kcal/ g sust

Hc
Kcal/ g cel

ys

Qc
kcal

F
Kcal/hora

132694

57600

0,577

33200

12400

15

209216

71054,9

0,218

15500

27700

53

642534

243652,5

0,243

59200

15300

75

499887

158103,4

0,203

32100

21300

90

336235

99960

0,191

19100

21100

100

395775

108290

0,175

19000

37700

115

433318

116620

0,173

20100

27500

CONCLUSIONES
Fue posible estimar el valor de generacin de calor del cultivo
industrial en el tiempo con un valor mximo de 37700 kcal/hora a las
100 horas de Fermentacin. Este resultado es del mismo orden del
obtenido por Shay y col. [4] que obtiene 0.58 kcal/g.cl/h para un
cultivo de Pichia pastoris de alta densidad, no obstante hay que
considerar que en nuestro proceso se reducen las velocidades de
crecimiento a partir de las 60 horas para coadyuvar a la particulacin
intracelular del antgeno no llegando a las concentraciones celulares
reportadas por Shay y col [4]. Esta cantidad de calor no era posible
extraerlo con los parmetros de operacin del sistema de
enfriamiento instalado en este tipo de Fermentador CHEMAP para un
agua refrigerante de 20 C. Este valor de calor se tom como criterio
para reducir la temperatura de diseo para el agua refrigerante desde
20 C a 15 C.

ANLISIS ENERGTICO DEL PROCESO DE OBTENCIN DE ETANOL A PARTIR DE


EXCEDENTES ORGNICOS DEL BANANO.
VELSQUEZ ARREDONDO, H. I1,2, RUIZ COLORADO A. A3, OLIVEIRA JUNIOR, S 2
GRUPO DE INVESTIGACIN EN BIOPROCESOS, UNIVERSIDAD NACIONAL DE
COLOMBIA, SEDE MEDELLN

RESUMEN: En este trabajo, se hizo el diseo de una planta productora de


etanol y los balances de materia y energa para los procesos productivos del
etanol, a partir de la planta de banano (vstago y pseudotallo) y su fruto, con
capacidad de procesar hasta 1000 kg/da de materia prima. Se analiz el
comportamiento de cada etapa de proceso por la cual pasa la materia prima a
saber, hidrlisis cida de la pulpa de banano e hidrlisis enzimtica del
material celulsico, donde se obtiene jarabe principalmente de glucosa como
producto intermedio y la fermentacin y destilacin del jarabe para obtener
como producto final etanol. Finalmente se construyeron y calcularon
indicadores de rendimiento tanto msico como energtico.

INDICADORES DE COMPORTAMIENTO MASICOS Y


ENERGETICOS
Para evaluar el comportamiento del proceso se definen varios indicadores,
tanto msicos como energticos. El primero de ellos es el rendimiento msico
(m), que se define como el cociente entre el etanol obtenido con relacin a
la cantidad de materia prima usada, por la Ecuacion.

= x100

La densidad de cultivo, (L) definido como la relacin entre la masa de


combustible obtenido con relacin a la cantidad de tierra necesaria para el
cultivo, definida por la Ecuacion.

<

El factor es la cantidad de material prima obtenida por hectrea de tierra


cultiva. La densidad energtica,( E ), definida como la cantidad de energa
por hectrea de material prima cultivada, definida por la Ecuacion.


<

RESULTADOS
Balance de energa: El balance fue aplicado a cada proceso de
produccin, con el objetivo de cuantificar el calor necesario para
calentar y evaporar las substancias y el trabajo necesarios para mover
las bombas y agitadores.
En cada etapa se cuantific el calor perdido por transferencia en las
paredes, el calor de reaccin y el calor de mezcla donde fue requerido,
el calor ser suministrado por la entalpa de vaporizacin del agua a
una presin de 3 bar.
Los clculos son realizados con la ayuda del software EES (Engineering
Equation Solver), con los valores de su librera de propiedades de
substancias. Para el caso de la pulpa de banano, cscara, vstago y
pseudotallo, se realizan ensayos de laboratorio con el objetivo de
obtener el Cp.

RESULTADOS

RESULTADO
Se ha tomado un valor de de 59.500 kg materia prima/ha[3] y un
valor para el LHV (Poder calorfico inferior )de 26700 kJ/kg para el
etanol.
Dichos indicadores pueden ser comparados con otras materias primas
cuyos valores son ampliamente conocidos como es el caso de la caa
de azcar, maz y remolacha.

CONCLUSIONES
El banano y sus desechos orgnicos es una materia prima que
mediante el proceso de hidrlisis, fermentacin y destilacin
puede ser usada para la produccin de etanol. El rendimiento
volumtrico obtenido de produccin de etanol es de 19,48 l/ton
de materia prima.

La mayor cantidad de energa consumida en el proceso se


presenta por la alta humedad de la materia prima, lo que
conlleva a proponer procesos adicionales de extraccin de la
humedad.
El balance energtico de la produccin de etanol a partir del
banano y sus residuos orgnicos es positiva, siendo mayor la
cantidad de energa obtenida que usada en el proceso.

BIBLIOGRAFIA

Principios bsicos de los bioprocesos, Pauline M. D oran,


university of new south wales. Sdney Australia. Editorial ACRIBIA
S.A.
introduccin a la ingeniera bioqumica, Alberto D. Torres profesor
titular, universidad nacional de Colombia, facultad de ingeniera,
departamento de ingeniera qumica.
Termodinmica Biolgica, Rafael Vsquez Duhalt, instituto de
biotecnologa Universidad Autnoma de Mxico.
ESTIMACION DEL CALOR METABOLICO GENERADO EN UN
FERMENTADOR DE 3000L POR LA LEVADURA PICHIA PASTORIS-rec
HBsAg, Denis lvarez Betancourt, Miladys Limonta, Ral E. Daz
Betancourt, Centro de Ingeniera Gentica y Biotecnologa, P.O. Box
6162, C.P 10600, Habana, Cuba. e. mail: denis.alvarez@cigb.edu.cu
ANLISIS ENERGTICO DEL PROCESO DE OBTENCIN DE ETANOL A
PARTIR DE EXCEDENTES ORGNICOS DEL BANANO, Velsquez
Arredondo, H. I1,2, Ruiz Colorado A. A3, Oliveira Junior, S 2

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