AS MOLCULAS DE NATUREZA APOLAR

E INSOLVEL EM GUA

So um grupo heterogneo de substncias,

amplamente distribudas em animais e
vegetais, cuja caracterstica comum ser
insolvel ou pouco solvel em gua e
solvel em solventes orgnicos.

Gordura e leo: armazenamento de energia

Fosfolipdios e esteris: componentes de
membranas biolgicas
Outros papeis: pigmentos hormnios,
vitaminas e mensageiros intracelulares
Glicoprotenas e lipoprotenas so
receptores de membrana

IMPORTNCIA
BIOLGICA

ENERGTICA
ESTRUTURAL
ISOLANTE TRMICO
HORMNIOS E
VITAMINAS

Lipdeos de armazenamento

Lipdeo de membranas

Gorduras e leos derivados de cidos graxos

So cidos carboxlicos com cadeias

hidrocarbonadas de 4 a 36 tomos de carbono
O
C
OH

carbonila e
um grupo Hidroxila forma o grupo
Unio entre um grupo

Carboxila que o grupo dos cidos

carboxlicos

Molculas altamente reduzidas oxidao altamente exergnica

cido palmtico: saturado

com 16 tomos de carbono
16:0

cido olico: 18
carbonos, uma
insaturao 18:1
(8,9)

Tem nmero par de tomos de carbono

Cadeia no ramificada com 12 a 24 carbonos
O nmero par resultante da forma como os
c.graxos so sintetizados (condensao de
unidades de acetato)

Acetato: nion do cido actico

Existe uma regularidade nas duplas ligaes entre

C9 eC10 (9,10)
Ouras ligaes em c.graxo poliinsaturado ocorre
nos carbonos C12 e C15
As duplas ligaes dos c.graxos geralmente no
so conjugadas (-CH=CH-CH=CH-) so
separadas por um grupo metileno (-CH2-) (CH=CH-CH2-CH=CH-)
Os cidos graxos naturais insaturados esto na
posio cis

cido
Palmitolico
Olico
Linolco
Linolnico
Araquidnico

So determinadas pelo comprimento e grau de

insaturao da cauda de hidrocarboneto
A cadeia hidrocarbnica no-polar responsvel
pela pequena solubilidade na gua
cadeia hidrocarbnica do c.graxo e nmero de
duplas ligaes, a solubilidade em gua
O grupo cido carboxlico polar sendo
responsvel pela pequena solubilidade dos cidos
graxos

glicose tem 1.100mg/g

A temperatura ambiente (25C) os cidos graxos

saturados de 12:0 a 24:0 tm consistncia cerosa
Os cidos graxos insaturados do mesmo
comprimento so lquidos oleosos
O grupo cido carboxilico responde pela pequena solubilidade
dos cidos graxos em gua

Interferncia
estrica dos
tomos vizinhos
mnima

Ligao cis
provoca
curvatura

Diferenas no grau de empacotamento dos cidos graxos

Menor quantidade de energia trmica para desfazer os
arranjos pobremente ordenados

 Carbono ponto de fuso

duplas ligaes ponto de fuso

C
CH 2
CH2
CH 2
CH2
CH 2
CH2
CH H
C
C
CH2 H

MONO OU POLIINSATURADOS
Nos animais, os c.graxos livres circulam
no sangue ligados de forma no covalente
protena carreadora soroalbumina

CH2
CH2
CH2
CH3

CH2

CH2

CH2

So os lipdeos mais simples de cidos graxos

Tambm referidos como triglicerdeos ou gorduras
neutras
So compostos de trs cidos graxos, cada um em
ligao ster com hidroxila de glicerol

R-C
O -H2C
Ligao ester

O
R

C
O

R
ster

Figura de Nelson & Cox (2002)

As hidroxilas polares do glicerol e os

carboxilatos polares dos c.graxos esto
unidos por ligaes ster
Os triacilglicerois so molculas
hidrofbicas e no polares

Triacilglicerol simples: contem o mesmo tipo de c.graxo

em todas as trs posies
Ex: Triesterina (18:0), Tripalmitina (16:0) e Triolena
(18:1)
A maioria dos triacilglicerois de ocorrncia natural so
mistos (dois ou mais c.graxos diferentes)

Palmitolico
Olico
Linolco
Linolnico
Araquidnico

Lipdio de reserva animal: tecido

adiposo.
Fontes: leos vegetais (insaturados),
gorduras animais (saturados) e
lacticnios.
Gordura bovina: triestearina slida
em temperatura ambiente.

Forma uma fase separada de

gotculas microscpicas oleosas
Depsito de combustvel
metablico
Clulas especializadas adipcitos
armazenam grandes quantidades
de triacilgliceris como gotas de
gordura
So tambm encontrados em
sementes
Adipcitos e sementes contem
lipases (enzimas que hidrolisam
os triaciglicerois liberando os
cidos graxos)

1.
2.

Maior liberao de energia (os tomos de carbono

dos c.graxos so quimicamente mais reduzidos)
Os triacilgliceris so hidrofbicos e desitratados
(o organismo no tem que carregar o peso extra
da hidratao) 2gramas/grama de
polissacardeo
Pessoas obesas podem ter de 15 a 20Kg de
triacilgliceris depositados em seus adipcitos
(suprimento para meses)
Na forma de glicognio, o corpo pode estocar
menos do que o suprimento energtico necessrio
para um dia
Os carboidratos tm vantagens como fonte imediata de energia
imediata solubilidade na gua

Os tomos de carbono dos c.graxos so

quimicamente mais reduzidos

Em alguns animais os triacilgliceris sob a

pele serve como isolantes contra
temperaturas muito baixas

18.000kg de leo de
Espermacete (uma mistura
De ceras e triacilglicerol

Permite a estabilidade em altas profundidades

leos vegetais, lacticnios e

gordura animal so misturas
complexas de triacilglicerois
simples e mistos
leos vegetais, de milho e oliva
so compostos principalmente
por ac.graxo insaturados
(lquidos em temp.ambiente)
Os triacilglicerois contendo
principalmente c.graxo
saturados so slidos a
temp.ambiente

Diferena entre leos e gorduras: % de cidos

graxos insaturados nos triglicerdeos e
fosfoglicerdeos de membrana
A manteiga tem uma alta proporo de cidos
graxos saturados de cadeira curta derrete na boca
Mesmo os leos vegetais tm diferentes propores
de gorduras saturadas

Uma colher de sopa (14 g) de diferentes leos

As doenas cardiovasculares so relacionadas a

dietas ricas em gorduras saturadas
Uma dieta com mais gorduras insaturadas pode
reduzir o risco de ataques cardacos e derrames
O leo de canola atraente como opo alimentar

Desde a dcada de 60 sabemos que alimentos mais

ricos em gordura poliinsaturada so mais saudveis
Contudo, no comum colocar leo em torradas...
Assim, as empresas comearam a comercializar
substitutos da manteiga (baseavam-se em cido graxo
insaturado, mas que teriam as caractersticas fsicas da
manteiga solidez temp.ambiente)
Para evitar os cidos graxos saturados da manteiga
criou-se a margarina com a hidrogenizao parcial das
ligaes duplas dos c.graxos insaturados
Ironia: para evitar ac.graxos saturados aumentou-se a
saturao dos cidos graxos poliinsaturados

Alm disso, produtos comercializados como

saudveis (margarinas com leo de crtamo e
canola) podem causar novos riscos sade
No processo de hidrogenao, algumas ligaes
duplas so convertidas na forma trans
Os cidos graxos trans aumentam a proporo de
colesterol LDL
Os efeitos dos cidos graxos trans so
semelhantes aos dos c.graxos saturados

So misturas complexas de cidos graxos de

cadeia longa (C14 e C36) e alcois de cadeia longa
(C16 a C30)
Ponto de fuso mais alto que os triacilglicerois (60
a 100C so repelentes gua e de consistncia
firme
Glndulas de vertebrados (principalmente pssaros)
secretam ceras para proteger pelo e pele, lubrificar e
deixar prova de gua

Membranas biolgicas:
dupla camada lipdica
barreira passagem de
molculas polares e ons
So anfipticos: com
regies hidrofbicas e
hidroflicas

1.

2.

3.

Os principais lipdeos de membrana so

trs:
Os glicerofosfolipdeos (regio hidrofbica
composta de dois cidos graxos ligados
ao glicerol
Os esfingolipdeos (um nico c.graxo
est ligado a uma amina graxa
esfingosina)
Os esteris (sistema rgido de quatro anis
carbnicos fundidos)

+
Esteris

Fosfolipdios: o grupo cabea polar est unida poro

hidrofbica por uma ligao fosfodister
(glicerofosfolipidios e alguns esfingolipdios)
Outros esfingolipdios no tm fosfato tm acares
simples ou oligossacardeos (glicolipdios)

Dois cidos graxos esto unidos ao glicerol C1 e C2 (grupo hidrofbico) ligao ster
Um grupo altamente polar ou carregado
eletricamente C3 (grupo hidroflico) ligao
fosfodister

 Os mais abundantes dos lipdeos polares de membrana so os

glicerofosfolipdeos ou fosfoglicerdeos

c.graxo saturado
glicerofosfolipdeo
Ac. Graxo instaturado

Quando X = H cido fosfatdico

O fosfato tem carga negativa em pH neutro

Todos os glicerofosfolipdeos
so derivados do c.fosfatdico

Fosfatidilcolina

lcool polar no grupo cabea

O lcool polar pode estar positivamente

carregado, neutro ou negativamente
carregado

Os cidos graxos nas posies C1 e C2 podem ser de

qualquer variedade
Um dado fosfolipdio (como fosfatidilcolina) pode ter
uma coleo de espcies moleculares (variao em
organismos e tecidos)
Em geral os glicerofosfolipdios tm:
Um cido graxo saturado em C16 ou C18 em C1
Insaturado C18 a C20 em C2

So a segunda maior classe de lipdeos de membrana

Possuem uma cabea polar e duas caudas no-polares
Diferentemente dos glicerofosfolipdeos no possuem
glicerol
So compostos por
uma molcula de aminolcool longa esfinosina (4esfingogenina)
Um cido graxo
Grupo cabea polar (ligao glicosdica glicolipdeos)
(ligao fosfodister fosfolipideos)

Esfingosina
c. graxo
Ceramida
quando X=H

Os grupos funcionais
-OH, -NH2 , -OH so
homlogos estruturais
dos trs grupos hidroxila
do Glicerol

Existem trs subclasses de esfingolipdeos que

diferem em seus grupos cabea polares
esfingomielina, glicolipdios neutros, gangliosdeos

esfingomielina

Fosfocolina
Fosfoetanolamina

Glicosilcerebrosdeo Glicose

Lactosilceramida

Di, tri ou
tetrassacardeo

Gangliosdeo GM2

Oligossacardeo
Complexo

Glicolpdeos
Neutros

1.
2.

Seu grupo cabea contm fosfocolina ou

fosfoetanolamina
Classificados junto com os glicerofosfolipdios como
fosfolipdios
As esfingomielinas esto presentes na:
membrana plasmtica de clulas animais
Mielina que forma a bainha que circunda e isola os
axnios dos neurnios mielinizados

esfingomielina

Fosfocolina
Fosfoetanolamina

Glicosilcerebrosdeo Glicose

Lactosilceramida

Di, tri ou
tetrassacardeo

Gangliosdeo GM2

Oligossacardeo
Complexo

Algumas doenas humanas herdadas

resultam do acmulo anormal de lipdeos de
membrana
Doena de Tay-Sachs (defeitos genticos
envolvidos na degradao de esfingomielinas,
cerebrosdeos e gangliosdeos)
Os esfingolipdeos e seus produtos de
degradao parcial acumulam-se nos tecidos

Glicolipdios neutros e gangliosdeo: ocorrem na

face externa da membrana plasmtica
Um ou mais acares no grupo cabea polar
diretamente ligado ao OH em C1 (no contm
fosfato)
Esfingosina
c. graxo
Ceramida
quando X=H

Cerebrosdios tm um nico acar ligado ceramida

Galactose clulas de tecidos neurais
Glicose clulas de tecidos no-neurais

Globosdeo: so gliceroesfingolipdios neutros com dois

ou mais accares
Geralmente D-glicose, D-galactose N-acetilgalactosamina
Cerebrosdeos e glocosdeos: glicolipdeos neutros

So esfingolipdeos mais complexos com cabeas

polares muito grandes e como unidades terminais um
ou mais resduo de cido N-acetilneuroamnico
(Neu5Ac) cido silico
Correspondem por 6% dos lipdeos de membrana na
substncia cinzenta do crebro

Distingue do globosdeo carga

negativa em pH 7

Os gangliosdeos com um cido silico esto

na srie GM (M-monosrie), os com dois
esto na srie GD (D-di)

Os glicofosfolipdeos ocorrem largamente na

face externa da membrana plasmtica

Esteris: lipdeos estruturais presentes nas membranas

da maioria das clulas eucariticas
Ncleo esteride: quatro aneis fundidos (3 aneis com 6 e
um com 5 carbonos)

Cadeia alquila
lateral

Cabea polar

Ncleo esteride

O colesterol o mais importante esterol nos tecidos animais

anfiptico, com um grupo polar (grupo hidroxila em C-3),
um corpo polar hidrocarbnico (um ncleo esteride) e a
cadeia lateral hidrocarbonada C-17)

Cadeia alquila
lateral

Cabea polar

Ncleo esteride

Alm de ser constituintes de membrana, os esteris

servem como precursores de vrios produtos
Nos cidos biliares a cadeia C-17 hidroflica, agem
como detergentes na luz intestinal emulsificando as
gorduras da dieta (facilita a ao de lipases)
Origina uma grande variedade de hormnios
esteris

1.
2.
3.

Dependendo da natureza dos lipdeos e das

condies podem formar trs tipos de
agregados:
Micelas
Bicamada
Lipossomo

A rea de seco transversal da cabea

polar maior que as cadeias laterais
c.graxos livres e fosfolipdeos que no
tm um c.graxo

As reas de seco transversal do grupo

cabea e as caudas so similares

Quando a bicamada lipdica dobra-se sobre s

A base molecular da estrutura da membrana est

em seus componentes lipdicos e proticos
O componente protico de uma membrana pode
compor de 20 a 80% de seu peso total
Alm dos fosfoglicerdeos e glicolipdeos os
esterides esto presentes nos eucariotos
O interior de hidrocarboneto apolar da bicamada
consiste em cadeias saturadas e insaturadas de
cidos graxos e colesterol
A parte polar se divide em camada externa e
interna

As molculas maiores tendem a ocorrer na camada externa e as molculas

menores na camada interna

A disposio no interior da bicamada pode ser

organizada e rgida ou desorganizada e fluida
A fluidez da bicamada depende de sua composio

A presena de cidos graxos insaturados permite mais fluidez na bicamada

A presena de colesterol tambm pode aumentar a

ordem e a rigidez (a estrutura em aneis fundidos
bastante rgida)
A presena de colesterol estabiliza a disposio
linear dos cidos graxos saturados por interaes
de van der Waals

A poro lipdica de uma membrana vegetal tem

uma porcentagem maior de cidos graxos
insaturados (principalmente poliinsaturados) que
as membranas de animais
A presena de colesterol uma caracterstica das
membranas animais e no vegetais as
membranas animais so menos fluidas (mais
rgidas)
Pesquisas sugerem que esterides vegetais
(estigmasterol) podem agir como bloqueadores
naturais do colesterol interferem na absoro do
colesterol alimentar

Compostos derivados dos cidos graxos com

ampla variedade de atividades fisiolgicas
So chamados de prostaglandinas (encontrados
pela primeira vez no fluido seminal)
amplamente distribudo em diversos tecidos
O precursor das prostaglandinas o cido
araquidnico (cido graxo que contm 20 tomos
de carbono e 4 duplas ligaes)

Cada prostaglandina tm um anel com cinco membros e

elas so diferentes entre si nos nmeros e nas posies
das ligaes duplas e dos grupos que contm oxignio

A estrutura das prostaglandinas e suas snteses tm sido

interesse de qumicos orgnicos e da industria
farmacutica
Funes da prostaglandina:
1. Participao no controle da presso sangunea
2. Estimulao da contrao do msculo liso
3. Induo de resposta inflamatria

A aspirina inibi a sntese de prostaglandina,

especialmente em plaquetas sangunea (propriedade
responsvel por efeitos anti-inflamatrio e antitrmico)

A cortisona e outros esterides tambm inibem a

sntese de prostaglandina (tm efeito anti-inflamatrio)

As prostaglandinas tambm inibem a agregao de

plaquetas (previnem a formao de cogulos
sanguneos AVE e ataques do corao)
Leucotrienos assim como a prostaglandina, derivam
do cido araquidnico
So encontrados nos leuccitos e tm trs ligaes
duplas conjugadas (isso explica seu nome)

Os leucotrienos so capazes de contrair o msculo liso

(principalmente pulmes)
Ataques de asma podem resultar dessa ao a
sntese de leucotrieno C parece ser facilitada por
reaes alrgicas
Medicamentos que inibem o leucotrieno C esto sendo
utilizadas no tratamento contra asma (outros inibem
receptores de leucotrienos

Plaquetas so elementos do sangue que iniciam a

coagulao sangunea e o reparo de tecidos (liberam
fatores de coagulao e fator de crescimento derivado
de plaquetas PDGF- platelet derived growth factor )
Turbulncia na corrente sangunea pode levar ao
rompimento das plaquetas
Depsitos de gordura e bifurcaes nas artrias podem
levar a essa turbulncia
Plaquetas e PDGF esto envolvidos na coagulao do
sangue e no crescimento de placas aterosclerticas

Em populaes que dependem de peixes h poucos

diagnsticos de doenas cardacas (embora essas
pessoas tenham dietas ricas em gorduras e altos nveis
de colesterol no sangue)
A anlise da dieta levou descoberta de alguns cidos
graxos insaturados nos leos de peixes e em mamferos
aquaticos
Uma classe desses cidos graxos chamada mega3(3)

O sistema mega de nomenclatura baseia-se na

numerao das ligaes duplas do ltimo carbono no
cido graxo
No sistema , a numerao comea a partir do grupo
carbonila
mega a ltima letra do alfabeto grego

cido eicosapentenico (EPA)

Os cidos graxos mega-3 inibem a formao de certas

prostaglandinas e do tromboxano A (semelhante s
prostaglandinas)
O tromboxano A (liberado pelas artrias rompidas) faz
que as plaquetas formem uma massa no local de leso
e aumentem o tamanho do cogulo
Interrupo na sntese menor tendncia de formar
cogulos menor possibilidade de dano arterial
A aspirina tambm inibidora da sntese de
prostaglandina ( menos potente que o EPA)