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ENGENHARIA PRODUO E MECATRONICA

Complementos de Qumica Aplicada


Fontes renovveis e no renovveis
Combusto
Combustveis
Comburente

Prof. Dr. FERNANDO CRUZ BARBIERI


S.J. dos Campos

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ENGENHARIA PRODUO E MECATRONICA

Energia: fontes
renovveis

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Histrico
Entende-se por energia a capacidade de realizar trabalho.
Fontes de energia, portanto, so elementos que podem produzir ou multiplicar o
trabalho: os msculos, o sol, o fogo, o vento etc.
Depois da prpria fora humana, a primeira fonte de energia que o homem
utilizou foi o fogo (de 50 000 a.C).
A utilizao da fora do vento, principalmente para a navegao, deve ter
comeado em torno do ano 2 000 a.C.
O aproveitamento da gua, da fora hidrulica para mover moinhos, iniciou-se
em torno do sculo II a.C.

A partir do ano 1000 d.C. comea a explorao mais intensa do carvo mineral
(a hulha, inicialmente).
Por volta do final do sculo XIX, surge a eletricidade, o desenvolvimento dos
motores a gasolina ou demais derivados do petrleo e, conseqentemente, um notvel
desenvolvimento nas exploraes petrolferas.
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Histrico
Em meados do sculo XX, surgiu a energia nuclear, sendo que a fisso nuclear
(obteno da energia nuclear) foi utilizada inicialmente para fins militares,
durante a 2a Guerra Mundial.
A enorme participao das fontes no-renovveis na oferta mundial de energia
coloca a sociedade diante de um desafio: a busca por fontes alternativas de
energia.
Devero coexistir vrias fontes de energia, principalmente as renovveis e
pouco poluidoras, e ainda aquelas de origem biolgica que devero conhecer uma
maior expanso nas prximas dcadas.
Na rea da engenharia, a administrao da energia tornou-se uma das
principais funes do engenheiro, j que a mesma representa, na maioria das
vezes, a maior parcela na composio do custo da produo, alm da interao
com todos os processos que envolvem a gerao, a transformao, a conservao e
o uso racional da energia.
A Qumica esto afetos: o processo de Combusto, que continua sendo o
principal processo de gerao de energia usado pela humanidade alm da Corroso
e Proteo contra a Corroso que se traduz num processo de conservao de 4
energia.

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Fontes de energia
Cerca de 99 % da energia trmica utilizada pelos ecossistemas provm
das radiaes solares as quais constituem a principal fonte de energia da
Terra.
O restante da energia obtido de fontes primrias e transformado
pelo homem em outras formas, como energia mecnica, eltrica, energia
trmica e qumica.
Os recursos energticos primrios so classificados em renovveis e no
renovveis.

Fontes renovveis

Energia limpa
1% da gerao mundial
Proposta brasileira para 10% at 2010
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Vdeos 1

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Energia das mars


Uma das alternativas para a produo de energia eltrica o aproveitamento
das variaes do nvel das mars, em lugares onde a diferena grande.
Neste sculo, o aproveitamento das mars para gerar energia eltrica uma
das alternativas estudadas.
As usinas que aproveitam as variaes de nvel entre as mars so chamadas de
usinas maremotrizes.

No momento, a maior parte das usinas existentes em escala semi-experimental que


mostraram ser anti-econmico esse tipo de aproveitamento.

So poucos os locais que permitem aproveitar de forma econmica esse tipo de


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energia.

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Energia Geotrmica
O calor existente no interior da terra tem sido aproveitado h muitos anos nas
regies vulcnicas constituindo assim uma outra forma de energia alternativa.

Abrem-se buracos fundos no cho at chegar aos reservatrios de gua e


vapor que pode atingir os 370 C, so drenados at superfcie por meio de
tubulao apropriada.
Atravs da tubulao o vapor conduzido at central eltrica normal, o vapor
faz girar as lminas da turbina.
A energia mecnica da turbina ento transformada em energia eltrica por
meio do gerador.
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Energia Geotrmica
Aps passar pela turbina o vapor conduzido para um tanque de resfriamento.
A gua condensada novamente canalizada para o reservatrio subterrneo, onde
ser naturalmente aquecida pelas rochas quentes, mantendo-se a produo.
Estima-se que, atualmente, estes tipos de centrais satisfazem as necessidades
energticas de cerca de 60 milhes de pessoas em 21 pases.
A gua aquecida geotermicamente utilizada para piscicultura, agricultura,
aquecimento de casas, processos industriais (secagem de madeira e de alimentos)
e etc.

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Energia Solar
A energia solar tambm pode ser usada para produzir eletricidade.
Alguns sistemas solares, como o que est na figura, usam um refletor alto e
cncavo como uma parablica para focar a luz do sol nos tubos; estes aquecem
tanto que a gua ferve. O vapor pode ser usado para girar uma turbina e produzir
eletricidade.

O problema do sistema solar eltrico que apenas funciona durante o dia,

enquanto o sol aquece. Por isso, com o tempo nublado ou noite no se gera
energia eltrica.

Alguns sistemas so duplos, ou seja, durante o dia a gua aquecida pelo sol e
noite usa-se gs natural para a ferver; deste modo, continua-se a produzir
eletricidade.

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Energia de biogs
Atribui-se o nome de biogs (tambm conhecido como gs dos pntanos)
mistura gasosa combustvel, resultante da fermentao anaerbica da matria
orgnica.
De qualquer forma, esta mistura essencialmente constituda por metano
(CH4), com valores mdios na ordem de 55 a 65% em volume, e por dixido de
carbono (CO2), com aproximadamente 35 a 45% de sua composio.
O seu poder calorfico est diretamente relacionado com a quantidade de
metano existente na mistura gasosa.
A produo do biogs naturalmente encontrada em pntanos, aterros e
esgotos entre outros.

Atualmente, existem duas situaes possveis para o aproveitamento do biogs. 11

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Energia de biogs
O primeiro caso consiste na queima direta (aquecedores, foges, caldeiras).
O segundo caso diz respeito converso de biogs em eletricidade. Isto
significa que o biogs permite a produo de energia eltrica e trmica.
Em So Paulo o biogs chegou a ser utilizado, experimentalmente, em
caminhes de coleta de lixo.
Pode ser considerada uma das fontes energticas mais econmicas e de fcil
aquisio pelas pequenas propriedades rurais e pode ser usado em motores,
geradores, motopicadeiras, resfriadores de leite, aquecedor de gua, geladeira,
fogo, lampio, lana-chamas entre outros.
Numa anlise global, o biogs um gs incolor, geralmente inodoro (se no
contiver demasiadas impurezas ) e insolvel em gua.
Devido a presena do metano, um gs combustvel, sendo o seu poder
calorfico inferior (P.C.I.) cerca de 5500 Kcal/m3, quando a proporo em metano
aproximadamente 60 %.
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Energia de biogs
um gs de baixa densidade, mais leve que o ar, e contrariamente ao butano e
ao propano, traz menores riscos de exploso j que sua acumulao se torna mais
difcil.
O biogs, em condies normais de produo, devido ao seu baixo teor de
monxido de carbono (inferior a 0,1 %) no txico. Por outro lado, o metano
obtido muito corrosivo devido s impurezas que contm.

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Energia de biomassa
o conjunto de organismos que podem ser aproveitados como fontes de energia: a
cana-de-acar, o eucalipto e a beterraba (dos quais se extrai lcool), diversos tipos de
rvores (lenha e carvo vegetal), alguns leos vegetais (mamona, amendoim, soja,
dend), etc

Provavelmente as principais fontes de energia do sculo XXI sero de origem


biolgica, produzidas a partir da biotecnologia.

Trata-se de matria vegetal produzida pelas radiaes solares, por meio da


fotossntese. Pode ser queimada no estado slido, como no caso da lenha, ou ser
convertida em combustvel gasoso ou lquido como metanol e etanol.
A grande quantidade de umidade existente na biomassa, bem como a produo de
monxido de carbono (CO) e material particulado na queima da madeira, so aspectos
desvantajosos.

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Energia de biomassa
No Brasil, na dcada de 70, em conseqncia da crise do petrleo, foi desenvolvido o
Prolcool, com a produo de lcool etlico carburante a partir da cana de acar.
O Brasil possui um enorme potencial de fontes de biomassa: bagao de cana,
resduos agrcolas, apara de madeira, esgoto e lixo. A maior parte queimada a
cu aberto, gerando poluio ambiental.

Desse modo, a mesma fonte de combustvel atende a duas finalidades: produz o


vapor e a energia eltrica.

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Energia Aelica
A energia cintica do vento uma fonte de energia abundante e renovvel, limpa e
disponvel em todos os lugares.
A utilizao desta fonte para a gerao de eletricidade, em escala comercial, teve
incio h pouco mais de 30 anos e pode ser transformada em energia mecnica e
eltrica.

No Brasil, o aproveitamento dos recursos elicos tem sido feito tradicionalmente


com a utilizao de cata-ventos multips para bombeamento de gua.
O vento forte pode rodar as lminas de uma turbina adaptada para o vento (em vez
do vapor ou da gua o vento que faz girar a turbina).
A ventoinha da turbina est ligada a um eixo central que contm em cima um fuso
rotativo. Este eixo chega at uma caixa de transmisso onde a velocidade de rotao
aumentada.

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Energia Aelica
O gerador ligado ao transmissor produz energia eltrica.

A capacidade instalada no Brasil no chega atualmente a 25 MW, com turbinas


elicas de mdio e grande porte conectado rede eltrica.
Em janeiro de 2004 foram instaladas pela Petrobrs na praia de Soledade, no
municpio de Macau, Rio Grande do Norte, 3 turbinas elicas que juntas vo gerar 1,8
MW.
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Gs hidrognio
Apesar de o hidrognio ser uma grande fonte de energia, a idia do seu uso
como combustvel passou a ser cogitada a partir da dcada de 1970, com a crise
provocada pelo aumento do preo do petrleo.
A crise e os nveis alarmantes de poluio ambiental mobilizaram a comunidade
internacional, trazendo tona a converso eletroqumica de energia, com o uso de
clulas a combustvel.
So sistemas eletroqumicos que convertem a energia qumica diretamente em
energia eltrica, a partir de um combustvel (hidrognio) e um oxidante (oxignio).
So sistemas que apresentam inmeras vantagens, tais como: alta
eficincia, operao limpa e silenciosa,
resposta rpida de carga,
confiabilidade, manuteno reduzida e flexibilidade
quanto
ao
combustvel.
O grande problema do uso desse tipo de combustvel o custo da produo do
mesmo, que pode ser feita a partir de carvo ou gs natural, calor e eletricidade.

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Gs hidrognio
Alm disso, apresenta balano energtico negativo, ou seja, a quantidade de energia
gerada na sua queima menor que a quantidade gasta na sua produo. Assim, somente
a produo em larga escala poder viabilizar seu uso de forma ampla.
Outro problema o fato de ser altamente explosivo.
Muitos estudos so desenvolvidos para encontrar formas seguras de armazenar,
manusear e disponibilizar esse combustvel.

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Energia hidreltrica
Produzida por quedas dgua, a energia hidrulica permite o acionamento de
turbinas que movimentam geradores eltricos, produzindo energia em grande ou
pequena escala.
Hoje, um quinto de toda energia eltrica do mundo produzido pelo aproveitamento
dos cursos de gua. Mais de 90% da energia que o Brasil consome provm do uso da
energia hidrulica.

1 - Reservatrio (Montante)
2 - Barragem de Terra
3 - Barragem de Concreto
4 - Casa de Mquinas

5 - Sala de Comando
6 - Subestao
7 - Vertedouro
8 - Sada dgua (Jusante)

9 - Tomada d'gua
10 - Turbina
11 - Eixo da Turbina
12 - Gerador

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Energia hidreltrica
As centrais hidreltricas de grande porte apresentam problemas de impacto
ambiental, j que requerem grandes inundaes de terras com modificao do
ecossistema, e com o deslocamento de comunidades.
Mesmo assim, a preferncia atual por hidreltricas no existe por acaso. Sua
atratividade est na energia mais barata, j que o combustvel a gua.
Em mdia o custo de U$ 500 para cada quilowatt ( KW ) instalado. Isso significa
em torno de U$ 16 o MWh, bem diferente dos quase U$ 32 da energia das
termoeltricas movidas a gs natural (fonte ANEEL).

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Energia: fontes no
renovveis

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Vdeo 2

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Petrleo
Mistura de hidrocarbonetos parafnicos, aromticos e naftnicos.
O petrleo originou-se de restos de plantas e animais marinhos inferiores, que se
acumularam no fundo de antigos mares, e foram soterrados por movimentos da crosta
terrestre.
Encontra-se confinado em grandes profundidades no sub-solo dos continentes e dos
mares.
Alm dos combustveis automotivos e industriais que so obtidos, o petrleo fonte
de matrias primas para as indstrias de produtos qumicos, de fertilizantes,
pesticidas, tintas, plsticos, fibras sintticos remdios e muitas outras.
Os principais pases produtores de petrleo so a Rssia, a Arbia Saudita, o Ir, o
Kuwait, o Iraque e os Emirados rabes.

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Xisto betuminoso
Destaca-se pelo fato de o Brasil possuir grande parte das reservas mundiais at
hoje conhecida.
Suas ocorrncias localizam-se em So Paulo (Trememb), Paran, Santa Catarina, Rio
Grande do Sul, Cear, Maranho e Amazonas.
Trata-se de rocha de natureza argilosa ou calcria impregnada com substncias
orgnicas combustveis, em teores que variam entre 30 e 50%, constituindo um resduo
fssil de natureza sedimentar mais recente que o petrleo.
Os produtos obtidos do xisto so mais caros que os similares obtidos dos derivados
de petrleo.

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Alcatro
Alcatro bruto de hulha
O alcatro um produto lquido, mais ou menos viscoso de composio varivel e
muito complexa e de cor preta.
originrio do processo de coqueificao do carvo, onde as partes volteis do
carvo so separadas durante o aquecimento formando gases.
Essa massa de gases contm alcatro, arrastado ou em forma de vapor, que
condensado e decantado formando o alcatro de hulha.
Dois tipos de produtos so obtidos pela destilao do alcatro: produtos puros, como
o naftaleno, e misturas complexas, como os creosotos e piches; estes ltimos
constituem a frao mais importante.
Devido a vasta quantidade de produtos derivados do alcatro, ele tem grande valor
na indstria qumica, j que seus derivados tm muitas aplicaes nas mais variadas
reas.
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Alcatro
Alcatro de madeira
Subproduto da queima da madeira para a produo de carvo, o alcatro
obtido a partir da recuperao dos gases eliminados durante o processo de
carbonizao.
Antes eliminado como fumaa na atmosfera, ele condensado e transforma-se
em matria-prima do asfalto. A principal vantagem do seu uso a substituio
dos derivados de petrleo, produtos de origem fssil no-renovveis.
Ele o responsvel, por exemplo, pelo sabor e pelo cheiro de defumado em diversos
embutidos, alm de ser empregado tambm na fabricao de balas e biscoitos.

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Gs natural
Constitudo
de
metano
misturado
com
hidrocarbonetos
parafnicos
(principalmente etano, propano e outros mais pesados), ocorre nas formaes
geolgicas petrolferas.
Apresenta poder calorfico da ordem de 8.500 a 9.000 kcal/m3.
Utilizado tambm como matria prima para uma srie e de snteses qumicas
(metanol, formaldeido e outros) ou como fontes de H2 e de enxofre.
Este gs pode ser liquefeito a baixas temperaturas para ser transportado em navios.
Atualmente o maior produtor a Rssia.
O rendimento do gs natural bastante alto enquanto seu o custo baixo quando se
compara com outras fontes.
O gs natural uma fonte de energia limpa, confivel e eficiente. um dos
combustveis preferidos para gerao de energia. Liquefeito, seguro e fcil de
transportar.
O transporte feito em tanques especiais que podem viajar com segurana por
milhares de quilmetros.

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Carves fsseis
resultante da transformao da madeira de florestas soterradas h milhes
de anos, sujeitas ao da presso, temperatura e bactrias.
So os combustveis slidos mais importantes, com especial destaque para a
hulha.
Quanto maior o grau de transformao sofrido pela madeira, mais carbono e
menos hidrognio e oxignio possui o carvo.
Dos elementos constituintes (C, H, O, N, S, P), teores elevados de carbono e
hidrognio (quando livre), do melhor rendimento trmico.
O oxignio e o nitrognio no contribuem para a queima, sendo que o oxignio
diminui o rendimento trmico.
O enxofre e o fsforo embora gerem calor, so prejudiciais pelo fato de
produzirem substncias txicas e corrosivas (SO2 e P2O5).
Carves de boa qualidade so apenas britados aps extrao, de forma a
uniformizar sua granulometria.
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Carves fsseis
A presena de elevados teores de enxofre, como no caso dos carves
brasileiros, pode at impedir sua utilizao na forma como extrado, obrigando a
um refino do mesmo.
O enxofre apresenta-se, geralmente, como piritas de ferro (FeS2), o que pode
acarretar uma diminuio do ponto de fuso das cinzas, com a possibilidade de
formao de um aglomerado vtreo que impede a combusto do carvo.
O refino do carvo aps sua extrao consiste na colocao do carvo britado
em grandes quantidades de gua, para que pedaos de matria mineral e de pirita
se separem por densidade.

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Energia nuclear
Uma usina nuclear consiste basicamente de uma usina trmica na qual o calor
produzido por reao de fisso nuclear.
O combustvel mais utilizado o urnio 235, cuja ocorrncia na natureza
corresponde a 0,7 %, enquanto o urnio 238 corresponde a 99,3%.
Em apenas 50 anos de desenvolvimento a energia nuclear aumentou sua
participao na produo de energia mundial partindo de um valor extremamente
pequeno, 0,1 %, para um valor substancial de 7%.
Em 1997 havia 437 reatores em operao no mundo, com uma potncia
instalada de 340 GW. Desse total, 28% esto nos EUA, 18% na Frana e 12 %
no Japo.

No final de 2002, segundo dados da Agncia Internacional de Energia Atmica,


havia em operao 441 usinas nucleares em 34 pases, perfazendo uma capacidade
instalada lquida de 358 GW.
Os impactos ambientais e os acidentes de Chernobyl em 1986 e de Tokaimura no
Japo em 1999, que mostraram as letais conseqncias radiativas dessa tecnologia,
parecem agir como freio na evoluo do uso da energia nuclear.

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Energia nuclear

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Energia nuclear
No Brasil, a participao da energia nuclear no atinge 1% do valor total. A
experincia brasileira nesse campo mostrou-se onerosa tanto tcnica como
economicamente.
A capacidade da usina Angra I de 657 MW, enquanto Angra II est prevista para
gerar 1300 MW.
Uma das desvantagens mais importantes o lixo nuclear, para o qual no existe
tratamento sem risco de contaminao, pelo menos at o momento, e que permanece
radiativo por milhares de anos.
A produo de lixo txico pelos pases industrializados estimada em 300 milhes
de toneladas por ano.
Participao da energia nuclear na produo de energia eltrica

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Energia nuclear
Litunia

80%

Rep. Coria

39 %

Canad

12 %

Frana

78 %

Hungria

36 %

Romnia

10 %

Blgica

57 %

Japo

35 %

Argentina

7%

Rep. Eslovaca

55 %

Alemanha

30 %

frica do Sul

6%

Bulgria

47 %

Finlndia

30 %

Brasil

4%

Sucia

46 %

Espanha

26 %

Holanda

4%

Ucrnia

46 %

Rep. Checa

25 %

ndia

4%

Armnia

41 %

Reino Unido

22 %

Mxico

4%

Eslovnia

41 %

Estados Unidos

20 %

Paquisto

3%

Sua

40 %

Rssia

16 %

China

1%

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Combusto

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Combusto
Combusto uma reao qumica, mais especificamente como sendo uma reao de
oxidao a alta temperatura, e assim sendo, necessitando de uma energia de ativao,
obtida normalmente pela elevao de temperatura em um ponto de combustvel;
Assim sendo, para que ocorra uma reao de combusto, devem estar presentes
simultaneamente, o combustvel, o comburente e a energia de ativao;

O calor liberado pela reao em um ponto do combustvel serve como energia de


ativao e o processo se torna autoativante e continua at o trmino de todo o
combustvel;
Toda combusto uma reao de oxidao-reduo (transferncia de eltrons);
O combustvel atua sempre como fonte de eltrons;
O comburente recebe e fixa os eltrons cedidos pelo combustvel, agindo como
oxidante.

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Combusto
Genericamente pode-se representar a reao de combusto da seguinte forma:

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Combusto
Combustvel

+ comburente combusto

Hidrocarbonetos +

O2

Produtos

As reaes de combusto so exotrmicas, liberam


grandes quantidades de energia (na forma de luz ou
calor), que possui vrias aplicaes: iluminao,
funcionamento de motores, cozimento dos alimentos, etc.
Os produtos dependem do tipo de combusto que
ocorre.
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Reao de combusto

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Reao de combusto
De forma geral, a reao de combusto se d em fase gasosa.
Combustveis lquidos so previamente vaporizados. A reao de combusto se
d entre o vapor do liquido e o oxignio intimamente misturado.
No caso de combustveis slidos existe um certo grau de dificuldade, pelo
fato de a reao ocorrer na interface slido - gs.
necessria a difuso do oxignio atravs dos gases produzidos na
combusto (os quais envolvem o slido), para atingir a superfcie do
combustvel;
Alm disso, a superfcie fica normalmente recoberta de cinzas, o que
representa mais uma dificuldade para o contato combustvel - comburente.
De forma simples podemos representar o processo de combusto da seguinte
maneira:

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Tipos de combusto

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Tipos de combusto
Dependendo das quantidades relativas combustveis e comburentes alimentadas
no processo, podem ocorrer trs tipos de combusto:
Incompletas: quando a quantidade de oxignio alimentada menor que
quantidade estequiometricamente necessria, para oxidar totalmente todas as
fraes do combustvel. formao de carbono na forma de fuligem (C) e gua.

Teoricamente completa: quando a alimentao de oxignio feita com a


quantidade estequiomtrica necessria, para oxidar totalmente todas as
fraes do combustvel. Formao de monxido de carbono (CO) e gua (H2O)
Completas: quando se alimenta uma quantidade de oxignio maior que a
quantidade estequiomtrica necessria para oxidar totalmente todas as
fraes do combustvel. Produz gs carbnico (CO2) e gua na forma de vapor
(H2O).
A composio dos fumos varia de acordo com o tipo de combusto, nos
permitindo ter uma indicao da combusto obtida.
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Tipos de combusto
Nas combustes teoricamente completas verifica-se a presena de pequena
quantidade de CO nos fumos e quantidade desprezvel (ou nula) de oxignio.
Em combustes completas haver a presena de oxignio nos fumos, em
maior ou menor quantidade (dependendo do combustvel queimado e do excesso
empregado) e quantidade desprezvel (ou nula) de CO.

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Combustveis

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Combustveis
Combustvel qualquer substncia capaz de produzir de maneira fcil e
econmica, energia trmica por reao qumica ou nuclear;
Geralmente so materiais carbonceos que reagem facilmente com o oxignio
do ar, produzindo calor em grande quantidade. Funo redutora.
1.Classificao dos combustveis:
Slidos:
Naturais: carves fsseis, madeira, lenha;
Preparados: coque, carvo vegetal, resduo industrial;
Lquidos:
Naturais: petrleo cru, gasolina natural;
Preparados: lcool, querosene, leo diesel, gasolina;
Gasoso:
Naturais: gs natural;
Preparados: GLP, gases derivados de petrleo;

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Combustveis
1.Principais Caractersticas dos Combustveis mais Comuns
1.1. Combustveis Slidos
1.1.1. Lenha
Perdeu a importncia como combustvel industrial:

- Baixa rentabilidade trmica


- Crescente interesse como fonte de celulose
Aps corte teor de umidade oscila: 50 e 70%;
Seca ao ar teor reduz cerca de 15% PCI = 2500 a 3500 Kcal/Kg;

Baixo poder calorfico Pirlise* Resduo: carvo vegetal PCI = 7200 a


8000 Kcal/Kg (15% volteis, 8% de cinzas);
Produtos destilveis: cido pirolenhoso e alcatro ( matrias primas cido
actico, metanol, acetona...).
OBS.: * Pirlise ruptura da estrutura molecular original pela ao do calor.
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Combustveis
1.1.2. Carves fsseis
Consideradas: rochas orgnicas combustveis;
Combustveis Slidos mais importantes (destaque: Hulha);
Resultante: transformao da madeira (florestas) soterrada a milhes de anos;

Sujeitas a ao: presso, temperatura e bactrias;


> grau transformao sofrida pela madeira + C e - H e O possui o carvo;
% C na composio: funciona como escala da evoluo da transformao da
madeira.

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Combustveis
Dos elementos constituintes (C, H, O, N, S, P): teores elevados de C e H
melhor rendimento trmico;
S e P: produz substncias txicas e corrosivas (SO2 e P2O5);
Carvo de boa qualidade: aps extrao so apenas britados (uniformizar
granulometria);
Carves brasileiros: devido elevados teores de enxofre (S) podem impedir sua
utilizao na forma como extrado refino;
Refino: consiste na colocao do carvo britado em grandes quantidades de
gua, para que pedaos de matria mineral e pirita se separem por densidade.

a) Hulhas: so carves que apresentam maior interesse como combustvel


industrial.
Hulha gorda: apresenta brilhante escura e produz por pirlise grande
quantidade de destilado oleoso, deixando um coque bem aglomerado e resistente
a compresso.

Hulha magra: produz destilado mais aquoso, e o coque frivel.

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Combustveis
Hulhas gordas de chama longa: do grande volume de gases combustveis. O
coque obtido utilizado como combustvel. So as preferidas para fabricao
do gs de hulha combustvel;
Hulhas gordas de chama curta: do coque de alta resistncia a compresso.
So as mais adequadas para as coquerias de siderrgicas;

Hulhas magras de chama longa: do chamas luminosas e fuliginosas.


Utilizadas em fornos quando se necessita de aquecimento radiante;
Hulhas magras de chama curta: So as que possuem o maior poder calorfico.
Adequadas para fornos industriais e para produo de vapor de gua;
Carvo: normalmente armazenado ao ar livre e as pilhas bem compactadas
(evitar que sofra combusto lenta). Em geral: nos 20 dias que antecedem o uso
deixado em silos (para secagem ao ar).

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Combustveis
1.1.1. Coque:
O aquecimento das hulhas em ambiente fechado (fora do contato do ar)
denomina carbonizao ou decomposio trmica do carvo faz que haja o
desprendimento das matrias volteis produzindo:
Combustvel gasoso: gs de hulha (constitudo de hidrocarbonetos parafnicos,
hidrognio e pequenas quantidades de CO, CO2 e Hidrocarbonetos insaturados;
Combustvel lquido: Contento hidrocarbonetos
combustveis do alcatro da hulha;

mais

pesados

leos

Combustvel slido dito coque: constitudo pelo carbono fixo e pelas cinzas do
carvo;
Coque metalrgico: parte-se de hulhas gordas e a temperatura atinge valores entre
1.100 e 1.300C e o gs produzido usado para aquecer forno de coqueificao;

Poder calorfico: 7.000 Kcal/Kg


O coque pode ser usado: como combustvel e nos altos fornos para reduo do minrio
de ferro. Nesse caso, o coque deve ter alta resistncia a compresso e ser muito poroso,
deve apresentar pouco enxofre e fsforo (para evitar que esses elementos passem para o
ferro).
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Combustveis
1.2. Combustveis Lquidos
Os combustveis lquidos podem ser classificados nos seguintes grupos:
1-Petrleo e seus derivados
2-Derivados do alcatro de hulha ou do linhito
3-Destilados dos xistos betuminosos
4-Hidrocarbonetos sintticos
5-lcool etlico
1.2.1. Derivados do Petrleo
1.2.1.1 Gasolina

Mistura de hidrocarbonetos contendo: 6 -12 tomos de carbono;


Pode ser: Natural ou Petrleo;
Poder calorfico: 11.000 Kcal/Kg;
Ponto de fulgor 40 C (gasolina automotiva) e 46 C (gasolina de aviao);
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Combustveis
ndice de Octanagem: determinada pela % de octano existente na gasolina.
Mede o poder anti-detonante da mesma;
Este ndice medido em motor padro, variando-se a relao de compresso
at que ocorra a pr-detonao ou batida de pinos;
A seguir: substitui-se a gasolina por uma mistura de iso-octano e n-heptano
que apresenta pr-detonao com a mesma relao de compresso que a
gasolina testada. A porcentagem de iso-octano na mistura equivalente, nos
dar o ndice de octanas ou octanagem da gasolina. Assim, se a mistura
apresenta o mesmo comportamento da gasolina em teste, contiver 80% de isooctano e 20% de heptano, a gasolina em teste ser 80;
Esse mtodo se baseia na conveno de que:
- Iso-octano: possui poder anti-detonante igual a 100 (melhor
comportamento)
- Heptano: possui poder anti-detonante igual a 0 (pior comportamento)
A partir da mistura dos mesmos, obtm-se os valores intermedirios de
octanagem;
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Combustveis
O poder anti-detonante (octanagem) pode ser aumentado pela adio:
- de combustveis msciveis com a gasolina (ex: lcool etlico, benzol, gasolinas
naturais...);
- de produtos aditivos especiais: chumbo tetra-etila (no caso da gasolina de
aviao, que possuem ndice de octana de 140 ou 160).
Curiosidades:
Gasolina Aditivada ou Gasolina Comum?
A Gasolina comum ao passar pelas partes do motor do carro (nas vlvulas e no pisto)
deixa resduos, sujeiras que so uma espcie de goma.
Com o passar do tempo, o acmulo desta goma, dificulta a mistura da gasolina com o ar,
que provoca a queima e gera energia para o motor funcionar. Diminuindo, assim, a
eficincia do carro.
Diferente do que muitas pessoas pensam o aditivo no aumenta a potncia da gasolina.
A grande diferena da gasolina aditivada para a gasolina comum, que a aditivada
possui uma espcie de detergente.
Este detergente (aditivo) ao passar pelo motor dissolve a goma, evitando o acmulo de
mais resduos, assim a sujeira vai junto com o combustvel e tambm queimada.
(fonte:
http://www.brasilescola.com/curiosidades/gasolina-aditivada-e-gasolina53
comum.htm)

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Combustveis
1.2.1.2 Querosene
Primeiro derivado do petrleo de valor comercial;
Mistura de hidrocarbonetos contendo: 14 - 19 tomos de carbono;
Incolor, menos voltil que a gasolina;

Excelente poder de solvncia;


Importncia: turbinas de avio a jato, alguns motores de combusto interna;
84% de C e 16% de H em massa;
Ponto de fulgor 40C;
Poder calorfico: 11.500 Kcal/Kg.

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Combustveis
1.2.1.3 leo Diesel
Empregado: motores de compresso; combustvel industrial; gerao de energia;
Poder calorfico: 10.100 Kcal/Kg;
Ponto de fulgor 38 C (diesel automotivo), 60 C (diesel martimo) e 100 C (biodiesel
segundo ANP);
ndice de Cetanas (Cetanagem): ndice que descreve as caractersticas de ignio do
combustvel leo diesel, ou seja, quanto maior for o nmero de cetanas, menor ser o
retardo de ignio e por conseguinte melhor ser sua capacidade de incendiar-se;
leos com ndice de cetanas superior a 50 so empregados em motores diesel de alta
velocidade. Para velocidades mdias utiliza-se cetenagem 45. Para baixa velocidade
aceitam leos com ndice 25;
Cetano

um
hidrocarboneto
parafnico
(alcano)
de
frmula
qumica CH3(CH2)14CH3 (C16H34) usado como padro na avaliao das propriedades
ignitoras do diesel (o nmero de cetano).
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Combustveis
1.2.2. Derivados do Alcatro
Benzeno (C6H6) - principal
Poder calorfico: 10.500 Kcal/Kg
ndice de octano = 88
Principal utilizao: aditivo para gasolina
1.2.3. Destilados de Xistos betuminoso
Fornecem por destilao seca at 12% de produtos condensveis (20% tipo
gasolina e 50% do tipo leo diesel).
1.2.4. Hidrocarbonetos sintticos

Utilizados: Processo de sntese;


Obtm-se: hidrocarbonetos parafnicos (baixo poder anti-detonante).

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Combustveis
1.2.5. lcool Etlico
Brasil: > produtor de etanol (Nos ltimos trinta anos, a produo de etanol
da cana-de-acar avanou para 17 milhes de metros cbicos, com
perspectivas de atingir 35,7 milhes de metros cbicos em 2012-2013);
Matrias primas: cana (Brasil), milho (USA), beterraba (Alemanha), sorgo
sacarino (frica), trigo (Europa)...
Poder calorfico: 6.500 Kcal/kg;
Ponto de fulgor 13C;
Exige menor quantidade de ar para combusto;

lcool etlico anidro (isento de gua): utilizado na faixa de 20 a 25% em


mistura com a gasolina;
lcool etlico hidratado: utilizado como combustvel automotivo (em mdia
95% etanol + 5% gua);

Alto poder anti-detonante.

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Combustveis
1.3. Combustveis Gasosos
Na temperatura ambiente e na presso atmosfrica, apresentam numerosas
vantagens sobre os demais combustveis:
1.Maior facilidade na reao de combusto
2.Maior facilidade de regular a entrada de ar
3.Maior extenso da chama
4.Maior facilidade de transporte
5.Maior facilidade de pr-aquecimento
6.Ausncia de cinzas
So sempre misturas gasosas;

Composio varia:
- forma de produo (combustveis preparados) ou
- fonte de obteno (no caso de combustveis naturais)
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Combustveis
Os constituintes mais comuns so os da tabela a seguir:

Destaques:
1.3.1. Gs natural: Combustvel fssil: Metano (CH4) + Hidrocarbonetos
Parafnicos (etano, propano e outros mais pesados) Ocorre: formaes
geolgicas
petrolferas.
Possui
aplicaes
domsticas,
industriais
e
automotivas.
Poder calorfico: 8.993 Kcal/kg;

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Combustveis
Incolor e inodoro, o gs natural dissipa-se facilmente na atmosfera em
caso de vazamento, por ser mais leve que o ar. Para inflamar preciso
que seja submetido a uma temperatura superior a 620C. Alm disso, o
gs natural queima com uma chama quase imperceptvel. Por questes de
segurana, o gs natural comercializado odorizado com enxofre.
1.3.2. Gs liquefeito de petrleo (GLP): Propano (C3H8) + Butano (C4H10)
Utilizado: Combustvel industrial, domstico... So mais densos que o ar e
em caso de vazamento, tendem a se depositar apresentando o perigo de
exploso e/ou asfixia.
Poder calorfico: 11.500 Kcal/kg;
OBS.: Normalmente comercializado em botijes no estado lquido,
tornando-se gasoso presso atmosfrica e temperatura ambiente na hora
de sua utilizao em fogo. Por ser um produto inodoro por natureza, um
composto base de enxofre adicionado, dando-lhe um cheiro bastante
caracterstico para facilitar a deteco de possveis vazamentos.
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Combustveis
1.3.3. Gs de hulha: Obtido: destilao seca da hulha, em ausncia de ar,
resultando ainda um resduo combustvel coque. Uma tonelada de hulha
gera em mdia 300 a 350 m3 de gs. Poder calorfico: 4.000 a 5.000
Kcal/m3, 50 Kg de alcatro, 700 a 750 Kg de coque e 80 Kg de guas
amoniacais (fonte de NH3).
1.3.4. Gs de ar: Gs Pobre, devido seu baixo poder calorfico (1.200 a
1.600 kcal/m3. Obtido: Oxidao parcial do carbono, a partir do coque,
carves minerais ou vegetais;
1.3.5. Gs de gua: Apresenta em mdia: CO2 5,1%; CO 40,2%; H2
50%; CH4 0,7 % e N2 4,0% em volume. Poder calrico: 2500 a 2700
Kcal/m3. Obtido: injeo de vapor de gua sobre carvo incandescente;
1.3.6. Gases carburados: Gs de gua ou gs misto enriquecido com
vapores de hidrocarbonetos, obtidos craqueamento de um leo
combustvel pesado. Poder calorfico: 5.400 Kcal/m3;

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Combustveis
1.3.7. Gs de alto forno: Possui cerca de 30% de CO e pequena
quantidade de H. Resultante: utilizao parcial do CO para reduo do
minrio de ferro dentro do alto forno. CO produzido pela queima do
coque com insuficincia de oxignio durante o processo. Poder calorfico:
900 Kcal/m3 (utilizado na prpria siderrgica, misturado ao gs de
coqueira);
1.3.8. Gs de tratamento de esgoto: Produzido: durante a digesto
anaerbica dos esgotos municipais. Contm 65 80% de metano (CH4) e
poder calorfico: 5.800 a 6.500 Kcal/m3.

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Composio qumica dos


combustveis

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Combustveis
2. Composio dos combustveis:
2.1.Elementos essenciais: Carbono e hidrognio.
So muito freqentes na composio dos combustveis respondendo pela gerao
de calor e pela funo redutora;
Podem estar presentes na forma isoladas (substncia simples) ou combinados na
forma de hidrocarbonetos (Ex; GLP, CH4 etc);
Reaes de combusto: carbono
C(grafite) + O2 CO2 + 94 kcal (reao completa)
C(grafite) + CO2 2 CO + 40,8 kcal (reao parcial pela falta de O - endotrmica)
C(grafite) + O2 CO + 26,6 kcal (reao incompleta)
Reaes de combusto: hidrognio
H2(gs) + O2 H2O (vapor) + 57,8 kcal
H2(gs) + O2 H2O (lquido) + 68,3 kcal
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Combustveis
Composio dos combustveis:
2.2. Elementos Secundrios: O, N, S e P.
Reaes de combusto: Oxignio
A presena de oxignio nos combustveis acarreta sistematicamente uma
reduo na gerao de calor;
Combustveis oxigenados geram menos quantidade de calor;
Em suma, indesejvel e desvantajosa a presena desse elemento na
constituio dos combustveis.
C + O2 CO2 + 94 kcal (reao completa)
CO + O2 CO2 + 69,9 kcal
CH4 + 2 O2 CO2 + 2 H2O + 200 kcal
CH4O + 3/2 O2 CO2 + 2 H2O + 160 kcal
Admite-se que o oxignio presente em um combustvel, anule por oxidao parcial,
preferencialmente o hidrognio em lugar do carbono; ou como se a parte do C e do H2
do combustvel tivesse sido queimada previamente pelo O2 de constituio
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Combustveis
Reaes de combusto: nitrognio
O nitrognio apresenta grande inrcia qumica, caracterizada por uma baixa
tendncia de combinao, inclusive nos processos usuais de combusto;
O nitrognio presente num combustvel no se oxida durante o processo de
combusto e assim, em nada contribui para a gerao de calor;
Entretanto o nitrognio como uma espcie material possui massa, e sua
presena no combustvel aumenta a massa total do mesmo;
O Poder Calorfico de um combustvel a relao entre a quantidade de
calor gerado e a unidade de massa (ou de volume) do combustvel queimada:

PC

Qgerado
massa (volume)queimado

Conclui-se que a presena deste elemento contribui apenas para o aumento


da massa (ou de volume), desvantajosa, pois acarreta uma diminuio do
Poder Calorfico do combustvel.
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Combustveis
Reaes de combusto: enxofre
Durante uma combusto, o enxofre presente em um combustvel, se oxida de
acordo com as reaes:
S
S

+
+

O2

3/2 O2

SO2
+ 72 kcal
SO3 + 105,5 kcal

Ento, sob o aspecto energtico, no h dvida que a presena de enxofre


apresenta interesse, porm, paralelamente, h um aspecto altamente negativo
que anula esta vantagem e torna a presena desse elemento inconveniente. So
os produtos da sua oxidao;
Tanto o SO2 como o SO3 so substncias extremamente txicas e corrosivas,
constituindo-se em poderosos agentes poluentes;
Mesmo sob condies favorveis de umidade do ar externo o SO2 reage com a
gua presente nos produtos da combusto, formando o cido sulfuroso (H2SO3).
O SO3 d origem ao cido sulfrico (H2SO4).

SO2
SO3

+
+

H2O
H2O

H2SO3
H2SO4

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Combustveis
Reaes de combusto: fsforo
O fsforo presente no combustvel se oxida de acordo com a reao:
P4

5 O2

P4O10

360 kcal

O produto formado em contato com a umidade do ar externo, forma o cido


fosfrico (H3P04) que sendo corrosivo, torna indesejvel a presena de fsforo
no combustvel.
P4O10

6 H2O

4 H3PO4

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Combustveis
Calculo das fraes do elementos combustveis no processo de
combusto
Dedues , formulaes e exerccios

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Combustveis
Assim, deve-se subtrair da quantidade total de hidrognio a parcela j
queimada, chamando de:
Conveno:
HT (hidrognio total) a quantidade total de hidrognio presente no combustvel;

HC (hidrognio combinado) a parcela oxidada pelo oxignio do combustvel; e


HL (hidrognio livre) a quantidade de hidrognio til para o processo de
combusto.
A quantidade de hidrognio de um combustvel pode ser representado por:

HT H C H L
O clculo das quantidades de hidrognio livre e combinado num combustvel
feito pela frmula e na reao da gua que produto formado na oxidao do
hidrognio.
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Combustveis
Mol (quantidade de matria): origina-se do latim monte e pilha;

Por definio quantidade de matria de um sistema que contm tantas


entidades elementares (partculas = tomos, molculas, ons, eltrons entre
outras partculas) quantos tomos existentes em um elemento qumico.

m[ g ]
n
M .M .[ g / mol ]
Onde m a massa em gramas e M.M a massa molar em g/mol.
Massa molar do: H2 = 2
O2 =32
S = 32
H2O = 18

=> Cte

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Combustveis
Assim para efeito de gerao de calor na combusto, considera-se que cada
tomo de O presente na formula do combustvel anule 2 tomos de H, ento
a relao fica:

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Combustveis
IMPORTANTE: Como cada tomo de Oxignio anula (reage) com dois
tomos de Hidrognio
do prprio combustvel (combinado) e o
hidrognio restante que considerado til para o processo de
combusto (livre), para o clculo da quantidade de gua, pode-se dizer
que:

o Hidrognio livre produzir nos fumos, a gua formada;

o Hidrognio combinado produzir nos fumos, a gua combinada;

H
o Hidrognio total produzir gua total presente nos fumos;
( se o combustvel possui gua na forma de umidade, tambm deve ser
considerada)

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Combustveis
EXEMPLO:
Combustvel
H2

H2 livre
H2combinado

C
S

Fumos

O2

H2 O

Formada

etc
Comburente
Ar

Combinado

N2 79%

O2 21%

CO2

SO2
etc

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Combustveis
EXEMPLO DE CLCULO

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Combustveis
EXEMPLO DE CLCULO

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1 Lista
1) O que energia e qual o papel do engenheiro?
2) O que so fontes renovveis?
3) Quais a vantagens e desvantagens das seguintes fontes renovveis:
a)
b)
c)
d)
e)
f)
g)
h)

energia das mars


energia geotrmica
energia solar
energia de biogs
energia de biomassa
energia aelica
gs hidrognio
energia hidreltrica

4) O que so fontes no renovveis e d alguns exemplos.


5) O que combusto?
6) Quais so os tipos de combusto?

7) O que so combustveis e como so classificados?

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ENGENHARIA PRODUO E MECATRONICA

1 Lista
8) O que so elementos elementares e secundrios de um combustvel e quais as suas influncias?
9) Deduzir as equaes de massa e quantidade de matria (mol) da relao de hidrognio livre e
combinado. Dados: HL = HC + HL
10) Um combustvel apresenta a seguinte composio em 1kg:

Para 1kg de combustvel, pede-se:


a) a quantidade de matria e em massa, as quantidades de hidrognio livre e conbinado;
b) as massas de gua formada, combinada e total nos fumos da combusto;
c) a massa de gua do combustvel;
d) a massa de combustvel capaz de gerar calor.
11) Considere os combustveis X e Y de composies percentuais em massa:

a)
b)
c)
d)

em qual deles a porcentagem de hidrognio combinado maior?


em qual deles a porcentagem de hidrognio livre maior?
qual o mais agressivo a aparelhagem?
em qual deles a quantidade de gua nos produtos da combusto maior?

12) Quais so as principais caractersticas dos combustveis lquidos, slidos e gasosos, d exemplos
78
desses combustveis?

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NP1

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Comburente

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Comburente
Embora outras substncias possam atuar como comburente, recebendo e fixando os
eltrons cedidos pelo combustvel, industrialmente, quase que na totalidade dos casos,
o comburente o oxignio e sua fonte, normalmente, o ar atmosfrico.
A composio mdia
nitrognio
oxignio
argnio
dixido de carbono
hidrognio

percentual (volumtrica ou em mols) do ar seco :


(N2)
78,03%
(02)
20,99%
(Ar)
0,94%
(CO2)
0,03%
(H2)
0,01%

(os demais gases nobres encontram-se em propores desprezveis).


Pode-se considerar apenas duas fraes:
Oxignio (comburente) = 20,99%
Inertes (nitrognio e gases raros) = 79,01%

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Comburente
Para efeito de clculos prticos de combusto, considera-se a composio
volumtrica ou em mols do ar seco como:
Oxignio (O2) 21%

e Nitrognio (N2) 79%

A frao considerada como "nitrognio" abrange todos os gases raros e o


dixido de carbono.
Para efeito de clculos estequiomtricos considera-se a massa molar dessa
frao como 28 g/mol, em vista das pequenas propores dos outros gases.
Em conseqncia desta simplificao a massa molar mdia do ar seco ser:
M = 0,21 x 32 + 0,79 x 28 = 28,84 g/mol
Pode-se considerar, portanto, em clculos estequiomtricos, que em 100 L de
ar atmosfrico seco tem-se 21 L de O2 e 79 L de N2.
E ainda que uma quantidade de matria de 100 mols de ar atmosfrico seco
possui 21 mols de O2 e 79 mol de N2.
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Comburente
Portanto, pode-se considerar que 1 L de oxignio captado do ar atmosfrico
seco vir acompanhado de nitrognio, na seguinte proporo:

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Comburente
EXEMPLOS DE CLCULO:

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Comburente
EXEMPLOS DE CLCULO:

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Comburente
EXEMPLOS DE CLCULO:

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Comburente
EXEMPLOS DE CLCULO:

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Comburente

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Razes do uso de excesso de


comburente em processos de
combusto

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ENGENHARIA PRODUO E MECATRONICA

Razes do uso de excesso de comburente em processos de combusto


Quando num processo de combusto, se fixa a proporo de alimentao de
combustvel e comburente de modo a obter-se uma combusto estequiomtrica,
nota-se que, invariavelmente, recai-se numa combusto incompleta ou parcial.
As combustes estequiomtricas so portanto tericas ou ideais.
Na prtica, para obter-se combustes completas, necessrio alimentar
comburente em excesso.
Duas so as razes da necessidade do excesso:
a) Contato combustvel - comburente
medida que se aumenta a quantidade de molculas de O2, aumenta a
probabilidade de choque com as molculas do combustvel (ou com suas
partculas finamente divididas). Assim, cresce a taxa de converso dos
reagentes em produtos da reao.
b) Deslocamento do equilbrio qumico das reaes.
As reaes de combusto ocorrem em fase gasosa, e so reaes de equilbrio
qumico (reversveis). (garantia de reao exotrmica)

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Razes do uso de excesso de comburente em processos de combusto


Os equilbrios ocorrem como decorrncia das temperaturas atingidas sendo
impossvel evitar que se estabeleam.
a 1.500 C CO + O2
a 1.700 C H2 + O2
a 2.500 C C + O2

CO2
H2O
CO

exotrmica

endotrmica

Como j foi visto, as reaes diretas (sentido para a direita) so exotrmicas,


liberam calor. Em decorrncia, as reaes inversas (sentido para a esquerda)
so endotrmicas.
Num processo de combusto sempre se atinge temperaturas elevadas, o que
acarreta o estabelecimento do equilbrio qumico.

Com o aumento da concentrao de oxignio no sistema, evitamos o


deslocamento do equilbrio no sentido da reformao dos reagentes (ou seja,
para a esquerda).
A porcentagem de ar em excesso expressa em relao quantidade terica,
estequiometricamente calculada, ou seja, trata-se de uma parcela a ser
alimentada alm da quantidade terica (ou estequiomtrica).

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Razes do uso de excesso de comburente em processos de combusto


Ordem de Grandeza do Excesso de Comburente
Para que se obtenha um rendimento mximo do processo, a quantidade de
excesso deve ser limitada ao valor que propicie ganho do calor.
O que nota que a partir de uma certa quantidade, o aumento do excesso
apresenta como resultado uma diminuio na temperatura da cmara de
combusto. Isto ocorre porque o comburente alimentado em excesso exagerado
alm de no contribuir para o aumento da energia gerada, rouba calor do
sistema, aquecendo-se.
Sabe-se que a fora propulsora da transferncia do calor de uma fonte
quente para uma fria, a diferena de temperatura.
Assim, se, no limite, resfria-se a cmara de combusto at a temperatura
da fonte fria, perde-se capacidade de transferir calor (aquecer), embora
tenha-se gerao de calor no processo.
A quantidade adequada do excesso a ser aplicado depende do tipo de
combustvel, da construo da instalao e das condies de operao.
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Razes do uso de excesso de comburente em processos de combusto


Levando-se em conta somente o estado fsico do combustvel, o excesso
recomendado varia conforme segue:
combustveis gasosos 5 a 30% de ar em excesso;
combustveis lquidos 20 a 40% de ar em excesso;
combustveis

slidos

30

100% de ar em excesso.

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Razes do uso de excesso de comburente em processos de combusto


Conceitos e Definies sobre o comburente.
Oxignio Terico: a quantidade estequiomtrica de oxignio necessria
para oxidar totalmente todas as fraes do combustvel.
Quando se calcula o oxignio terico, deve-se impor queima completa
(oxidao total) da quantidade total de todas as fraes do combustvel,
mesmo que se disponha de informaes sobre ocorrncia de oxidao parcial,
ou perda de combustvel no processo de combusto.
Se o combustvel contm oxignio na sua constituio, deve-se subtrair da
quantidade estequiometricamente calculada, a parcela existente no
combustvel.
De forma resumida pode-se definir o oxignio terico por meio da relao
a seguir, a qual vlida tanto para quantidades de matria como para
volumes:
O2 terico = O2 do comburente da combusto

- O2 do combustvel
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Razes do uso de excesso de comburente em processos de combusto


Para efeito de clculos estequiomtricos de combusto considera-se a
seguinte seqncia de reaes:
O para a combusto completa
2

C +
H2 +
S +

1 O2
O2
1 O2

CO2
H2O
SO2

Assim, se ocorrer insuficincia na alimentao de oxignio (no havendo a


quantidade necessria para oxidar totalmente o carbono e o hidrognio),
considera-se que o oxignio disponvel queimar todo o hidrognio e oxidar
todo o carbono a CO.

Uma parte do CO formada ser oxidada a CO2 pelo oxignio restante.

Nesses casos, h perda de calor latente nos fumos, pois perde-se


combustvel sem queimar, o que no interessante na prtica.

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Razes do uso de excesso de comburente em processos de combusto


Ar Terico: a quantidade de ar que contm a quantidade de oxignio
terico.

Oxignio em Excesso: a quantidade adicional de comburente alm da terica,


aplicada para garantir a combusto completa.

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Razes do uso de excesso de comburente em processos de combusto


Ar em Excesso: a quantidade de ar que contm o oxignio em excesso.

Oxignio real: a quantidade total de oxignio aplicada ao processo.

Ar real: a quantidade de ar que contm o oxignio real.

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Razes do uso de excesso de comburente em processos de combusto

Importante: nas reaes de combusto completa:


todo o carbono oxidado a C02;
todo o hidrognio oxidado a H20;
o enxofre presente oxidado a S02;

se houver CO, ser oxidado a C02


a combusto completa de hidrocarbonetos, lcoois, cetonas etc. produz C02 e H20.
Todo O2 presentes nos fumos proveniente da quantidade de excesso no processo.
Nos fumos: H2O formada pelo H do combustvel e de umidade se tiver;

Nos fumos: N2 formado pelo N do combustvel se tiver e todo N2 do ar


atmosfrico.

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Gases residuais

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Gases residuais
Gases Residuais ou fumos:
As substncias gasosas produzidas pela reao dos elementos qumicos
constituintes combustveis com o oxignio constituem os fumos da combusto, sendo
estes, o veculo transporte da maior parte do calor gerado na combusto;

Gases tipo CO2, SO2, CO, O2, N2 e vapor de gua so os componentes


normalmente presentes nos fumos. Os fumos so analisados no aparelho de Orsat,
obtendo-se as porcentagens volumtricas de CO2, O2, CO e N2 em base seca
(isenta do vapor de gua).
A composio dos fumos pode ser apresentada em porcentagens em massa, em
mols em volumes dos componentes.
Os fumos podem ainda ser considerados em base seca (quando se despreza o
vapor gua presente na mistura), ou em base mida (quando o vapor de gua
presente nos fumos considerado um dos seus componentes).

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Gases residuais

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Razes do uso de excesso de comburente em processos de combusto


Gases Residuais ou fumos:
A fumaa normalmente vista nas chamins uma mistura dos fumos com

neblinas e poeiras.

As neblinas so constitudas por partculas de lquidos em suspenso (gua


hidrocarbonetos pesados condensados pelo resfriamento dos gases).
As poeiras so formadas por partculas slidas em suspenso (cinzas ou
partculas slida do combustvel arrastada pelos gases).
Na combusto com insuficincia de comburente a fumaa geralmente apresenta
colorao negra e contm fuligem, em conseqncia da queima incompleta do
carbono.
Quando o excesso de ar adequado a colorao oscila entre cinza e marrom
claro, na maior parte das vezes.
Quando a quantidade de ar excessiva, a fumaa apresenta normalmente
colorao branca.
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Cinzas

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Cinzas
o resduo slido da combusto de um combustvel slido. As cinzas de um
carvo podaram ser intrnsecas ou acidentais.
As intrnsecas so constitudas pela matria mineral que estava presente no
material, vegetal que deu origem ao carvo.
As acidentais so constitudas por argila, ou outra matria inorgnica,
depositada juntamente com o carvo.
No existe uma composio padro para as cinzas de um carvo, pois a
composio varia de local para local de onde o carvo extrado.
A matria mineral normalmente constituda por piritas de ferro (FeS2),
silicatos hidratados de alumnio, carbonatos de clcio e magnsio, cloretos
alcalinos e outros compostos inorgnicos.
As cinzas so constitudas pelo resduo que permanece aps a queima total
do carvo. Sua massa normalmente menor que a massa da matria mineral
original. Isto se deve ao fato de que a matria mineral original sofre
decomposio parcial durante o processo de combusto.

Carves de boa qualidade apresentam teor de cinzas que varia de 7 a 12%


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em massa.

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Estequiometria do
processo de combusto

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Estequiometria do processo de combusto


Introduo:

Visa

a determinao da quantidade de combustveis, quantidade de ar


necessrio reao qumica, bem como da composio qualitativa e
quantitativa dos fumos e do resduo da combusto.

So aplicadas as tcnicas de balano material associadas a estequiometria


das reaes qumicas, para se obter os valores procurados.
Podem ser utilizadas as equaes de estado dos gases perfeitos, pois pelo

fato das reaes ocorrerem em presses prximas da atmosfrica, os gases


envolvidos comportam-se como ideais.

As unidades empregadas nos balanos materiais podem ser de massa ou de

volume, porm na maior parte das vezes, as quantidades de matria so as


que oferecem maior facilidade.

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Estequiometria do processo de combusto


Roteiro para a Soluo de Exerccios:
A) Adotar uma base de clculo quando no for especificada.

Como regra geral, adota-se para combustveis slidos e lquidos, 1000g de


combustvel.

Para combustveis gasosos, pode-se adotar 100 mols do combustvel ou 1 m3 de gs


a CNTP;
B) escrever as reaes de combusto completa das espcies qumicas e/ou fraes
combustveis;

Importante: nas reaes de combusto completa:


todo o carbono oxidado a C02;
todo o hidrognio oxidado a H20;
o enxofre presente oxidado a S02;
se houver CO, ser oxidado a C02
a combusto completa de hidrocarbonetos, lcoois, cetonas etc. produz C02 e H20.
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Estequiometria do processo de combusto


Roteiro para a Soluo de Exerccios:
C) como base na estequiometria das reaes e da quantidade de matria de cada
espcie 1 frao combustvel, determinar a quantidade de matria de oxignio
terico para o processo, lembrando que:
O2 TERICO = O2 PARA COMBUSTO COMPLETA - O2 DO COMBUSTIVEL
de todo o combustvel
D) com base na informao do problema, calcular a quantidade de matria de
oxignio em excesso e a quantidade real.

Lembrar que a quantidade de matria de oxignio em excesso uma


porcentagem da quantidade terica, e que a quantidade real a soma da quantidade
de matria terica com a quantidade de matria em excesso;
E) para encontrar as correspondentes quantidades de ar (em quantidade de
matria ou volume), basta dividir as quantidades de O2 encontradas, por 0,21;
nAR = O2
0,21
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Estequiometria do processo de combusto


Roteiro para a Soluo de Exerccios:
F) se ocorrer queima incompleta, re-escrever as reaes de combusto, de acordo
com os dados fornecidos;
G) desenhar um fluxograma do processo, marcando as correntes de entrada (ar e
combustvel) e as de sada (fumos e resduo);
H) com base nos produtos das reaes, composio do ar e do combustvel,
especificar os componentes de cada corrente;
I) encontrar as quantidades de matria de cada componente dos fumos, com base
nas respectivas equaes de combusto e a composio do combustvel e do
comburente.
OBS: Lembrar que, nas combustes completas, a quantidade de matria de O2 nos
fumos coincide com a quantidade de matria de O2 em excesso.
Nas incompletas, a quantidade de matria de O2 nos fumos deve ser obtida por
meio da expresso:

O2 NOS FUMOS

= O2 ALIMENTADO - O2 CONSUMIDO NAS REAES

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exemplo

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exemplo

cinzas

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exemplo

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exemplo

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exemplo

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Poder calorfico de um
combustvel

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Poder calorifico de um combustvel


Poder Calorfico: a quantidade de calor liberada pela combusto
completa da unidade de massa (ou volume) do combustvel, sendo os fumos
da combusto resfriados ate a temperatura do combustvel (18 ou 25 0C).

O poder calorfico de um combustvel nos da o "contedo energtico" do


mesmo, independentemente do fato de ser ou no realizada a combusto.
1 - VALORES DO PODER CALORFICO

Dependendo das condies de determinao, o poder calorfico de um


combustvel pode apresentar diferentes valores:

Poder

Calorfico a Presso Constante (PCp): a quantidade de calor


liberada na combusto que se processa a presso constante (ambiente
aberto).

Poder

Calorfico a Volume Constante (PCv): a quantidade de calor


liberada na combusto que se processa a volume constante (ambiente

fechado).

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Poder calorifico de um combustvel

O valor do poder calorfico a volume constante e malar que o valor do


poder calorfico a presso constante para um mesmo combustvel.

A razo de tal fato e que parte do calor gerado no processo a presso

constante, e consumido no trabalho de expanso dos gases submetidos


presso reinante.

Em funo do estado fsico que se encontra a gua presente nos fumos


da combusto, define-se ainda:

Poder Calorfico Superior (PCS): Obtido quando resfriamos os fumos da


combusto ate a temperatura ambiente.

Dessa forma, ocorre a condensa9ao do vapor de gua, e a quantidade de


calor medida Inclui o calor de condensao da gua.

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Poder calorifico de um combustvel


Poder Calorfico Inferior (PCI): Pode ser obtida deduzindo-se do valor do
poder calorfico superior, a quantidade de calor relativa a condensao do
vapor de gua.

Tudo se passa como se a medida de quantidade de calor fosse feita,


deixando a gua presente nos fumos sair do sistema na forma de vapor.

De acordo com o descrito, pode-se estabelecer a seguinte relao entre


PCS e PCI:

PCS PCI = q H2O


Sendo: q H2O = mH2O fumos X L pode-se escrever:
PCS - PCI = m H2O fumos X L
onde L = calor de condensao da gua a 18 0C.
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Poder calorifico de um combustvel


2 - UNIDADES DO PODER CALORFICO

Para combustiveis slidos e lquidos, o poder calorfico e dado em kcal/kg


(unidades mtricas) ou BTU / libra (unidades inglesas).

Para

combustveis gasosos, em kcal/m3 (unidades mtricas) ou BTU/pe3


(unidades inglesas).

As relaes entre as unidades so:


1 BTU / libra = 0,555 kcal / kg
1 BTU / pe3 = 8,9 kcal / m3

1 libra = 453 g
1 BTU = 252 cal

E comum tambm, o uso de unidades molares como kcal/mol e kcal/kmol,


sendo:

1 kcal / kmol = 1000 kcal/mol


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Poder calorifico de um combustvel


3 - DETERMINAO DO PODER CALORFICO

medida experimental em laboratrio e feita com o auxilio de


calormetros, que aparelhos adiabticos (que no trocam calor com o
ambiente).

Dentro dos mesmos promove-se a combusto de uma massa conhecida do


combustvel.

O calor gerado e transferido para uma massa de gua, cuja temperatura

sofre elevao. A partir dos dados experimentais coletados, calcula-se 0


poder calorfico.

Para combustveis s1idos e lquidos, utiliza-se 0 calormetro (ou "bomba


calorimtrica") de Berthelot-Mahler. Para combustveis gasosos utiliza-se
0 calormetro de Junkers.
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Poder calorifico de um combustvel


4 - CALCULO DO PODER CALORFICO

O calculo estimativo do poder calorfico de um combustvel pode ser feito

com base na composio do combustvel, e nos valores dos calores de


combusto das fraes combustveis (Tabela XXV).

4.1 - Clculo pelos calores de combusto

Conhecida

a composio em massa (ou em quantidade de matria) do


combustvel, determina-se a quantidade de calor desprendida na
combusto de cada frao. A soma dessas quantidades de calor ser o0
valor estimativo do poder calorfico.

Importante:

No

calculo do poder calorfico inferior de combustveis que contenham


umidade e/ou gua combinada, deve ser subtrada do valor encontrado, a
quantidade de calor necessria para vaporizar a massa de gua
combinada e/ou a massa de umidade.
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Poder calorifico de um combustvel


5 EXEMPLOS DE CALCULO
1) Estimar o PCS e 0 PCI de uma mistura gasosa de composio molar
acetileno (C2H2) 30%; metano (CH4) 70%, sendo dados:
Calor de combusto para gua resultante no estado liquida: acetileno 310
kcal/mol, metano 213 kcal/mol. Calor de condensao da gua; 586 kcal/kg.
Resoluo:
Em se tratando de mistura gasosa os valores do poder calorfico devem
ser dados em 3 kcal/m (CNTP).
Os calores de combusto foram fornecidos para gua no estado liquido, o
que permite o calculo direto do PCS.

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Poder calorifico de um combustvel


Base de Calculo: 1 m3 mistura CNTP (= 1000 L)
Como % Volumtrica = % Molar tem-se: C2H2 - 300 L e CH4 - 700 L
Lembrando que o volume molar normal e 22,4 L podem-se calcular o
nmero de mols de cada componente.

O calor liberado pela combusto de cada frao e obtido pelo produto do


calor de combusto (em kcal/mol) pelo respectivo nmero de mols:
Q C2H2 =
Q CH4 =
Q TOTAL =

310
x
13,39 = 4.151 kcal
213
x
31,25 = 6.656 kcal
4.151 + 6.656
= 10.807 kcal

Como a base de calculo adotada foi 1 m3 de mistura a CNTP,


pode-se escrever PCS = 10.807 kcal/m3

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Poder calorifico de um combustvel


Calculo do PCI
Para calculo do PCI, devemos subtrair do valor do PCS, a quantidade de
calor relativa a condensao da gua nos fumos:
q

H2O

= m

H2O

fumos . L

Clculo da massa de gua


C2H2
1 mol
13,39 mol

2,5 O2

2 CO2 +

CH4
1 mol
31,25 mol

2 O2

CO2 +

H2O
(I)
1 mol
13,39 mol
2 H2O
(II)
2 mol
62,5 mol
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Poder calorifico de um combustvel


A quantidade de matria total de gua nos fumos, e a soma das
quantidades de matria de gua formadas nas reaes I e II.
n H2O = 13,39
m H2O = 75,89
q H20 = 1,366

+
x
x

62,5
18
586

=
=
=

75,89 mol
1.366 g = 1,366 kg
800 kcal

Assim tem-se:
PCI = 10.807 - 800 = 10.007 kcal/m3

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2)

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Poder calorifico de um combustvel

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Poder calorifico de um combustvel

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Poder calorifico de um combustvel


3)

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Poder calorifico de um combustvel

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Poder calorifico de um combustvel


4)

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Poder calorifico de um combustvel

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Poder calorifico de um combustvel

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2 Lista
1) O que comburente e qual e a porcentagem de oxignio e nitrognio no ar atmosfrico?
2) Deduza a razo entre a quantidade de matria e o volume, a quantidade de ar que contm
certa quantidade de O2.
3) Deduza a razo entre a quantidade de matria e o volume, a quantidade de ar que contm
certa quantidade de N2.
4) Que volume de ar, medido na CNTP, contm 1 kg de O2.
5) Que massa de ar contm 1 m3 de O2 medidos na CNTP.
6) Qual a quantidade de matria de O2 contida na massa de ar que contm 1568g de N2.
7) Que volume de ar contm 1 m3 de O2.

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2 Lista
8) Um combustvel slido apresenta a seguinte composio em porcentagem em massa:
Considere a queima de 1kg desse combustvel com 60% de ar em excesso, calcular:
a) quantidade de matria de O2terica;
b) quantidade de matria de ar terico;
c) quantidade de matria de O2 em excesso;
d) quantidade de matria de O2 real; e
e) quantidade de matria de ar real
9) Com base da composio qumica do combustvel do exerccio (8), considerando a
queima de 1kg desse combustvel com 30% de ar em excesso, calcular:
a) quantidade de matria de O2terica;
b) quantidade de matria de ar terico;
c) quantidade de matria de O2 em excesso;
d) quantidade de matria de O2 real; e
e) quantidade de matria de ar real

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2 Lista
10) Explique como funciona o aparelho de Orsat (anlise dos fumos de uma combusto e
que gases so analisados?
11) O que so gases residuais ou fumos e cinzas de um processo de combusto?
12) Monte o esquema do processo de combusto bsico.
13) Um carvo possui a seguinte composio em porcentagem mssica:

So empregados 68% de ar em excesso e considerando como base de calculo 1kg de


carvo e que todo o carbono desse carvo se transformou em CO2 , calcule:
a) quantidade de matria de O2terica;
b) quantidade de matria de O2 em excesso;
c) quantidade de matria de O2 real;
d) quantidade de matria de ar real;
e) quantidade de matria de O2 nos fumos;
f) quantidade de matria de N2 nos fumos e;
g) massa de gua nos fumos.
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2 Lista
14) Um carvo possui a seguinte composio em porcentagem mssica:
Carbono = 72,36% Hidrognio = 12% Oxignio = 11,52% Cinza = 4,12%
Deve ser queimado com 50% de ar em excesso e considerando como base de calculo 1kg
de carvo e que todo o carbono desse carvo se transformou em CO2 , calcule:
a) quantidade de matria de ar real;
b) quantidade de matria de cada componente nos fumos;
c) quantidade de matria total nos fumos.

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2 Lista
Dados: para os exerccios 8,9, 13 e 14 utilize as seguintes reaes qumicas do C, H e S
C
+
O2 =
CO2
1mol
1mol
1mol
H2
1mol
S
1mol
Massa atmicas :
Mol n = m [g]

O2 =
mol
O2 =
1mol

H 2O
1mol
SO2
1mol

C = 12; H = 1; O = 16; S = 32

/ M [g/mol]

onde m = massa

M = massa atomica ou massa molar

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NP2

139

Energia (calor) fornecida


140

Assim, quanto maiores forem as interaes entre


as molculas, mais fortemente unidas estaro e
mais difcil ser a mudana de estado fsico.

(A) Gs

(B) Lquido

(C) slido
141

142

143

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