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MSc. Ing.

Daniel lvarez Gantier


PET-219 Petroqumica Bsica
La Paz, marzo 2014

Aspectos Generales

El gas natural es un combustible fsil gaseoso, que


contiene bsicamente metano, pero que incluye
tambin cantidades significativas de etano, propano,
butanos y pentanos.
El gas natural contiene impurezas como nitrgeno,
dixido de carbono, helio e hidrgeno sulfurado.
En las corrientes de gas natural, tambin se han
detectado presencia de metales como el mercurio.

lvarez G. D, Industrializacin del Gas, USFX, Sucre, 2007


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El Metano (CH4)
Frmula qumica CH4

El metano es un hidrocarburo aliftico


(C-H) con la frmula qumica CH4.
Es el alcano ms simple y el principal
componente del gas natural (80%97%)

Molcula en 3D de Metano*

Peso atmico

16.04 uma

Otras
Gas del pantano;
denominaciones hidruro de metilo
CAS

74-82-8
Cambios de fase
90,6 K (Punto de fusin
182,5C)
Punto de
111,55 K (ebullicin
161,6C)
90,67 K (Punto triple
182,48C)
0,117 bar
190,6 K (Punto crtico
82,6C)
46 bar
fusH
1,1 kJ/mol
vapH

8,17 kJ/mol
Propiedades del gas

fH0gas

-74,87 kJ/mol

fG0gas

-50,828 kJ/mol

S0gas

188 J/molK

Cm

35,69 J/molK

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* Gentileza de wikipedia, 2008
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El Etano (C2H6)

El etano es el segundo en la sucesin de


los alcanos, hidrocarburos alifticos. Su
composicin qumica es de C2H6.
Es el nico compuesto aliftico alcano con
dos carbonos.

Propiedades fsicas
Estado de
Gaseoso
agregacin
0,548 10
Densidad
kg/m3; 0,548
g/cm3
Masa
30,07 u
Punto de
90,34 K (
fusin
182,76 C)
Punto de
184,5 K ebullicin
88,6 C)
Temperatura
305 K (32 C)
crtica
Propiedades qumicas
Solubilidad 4,7 ml/100 ml
en agua
agua
KPS
n/d
Termoqumica
fH0gas
-83,8 kJ/mol
126,7
Jmol-1KS0lquido, 1 bar
1
Peligrosidad

Punto de
138 K (-135 C)
inflamabilidad
Temperatura
de 788 K (515 C)
autoignicin
Lmites de
3-12,5%
explosividad

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El Propano (C3H8)

El propano es un hidrocarburo aliftico con


tres tomos de carbono y con la formula
qumica C3H8
A condiciones normales es un gas, sin
embargo a presiones del orden de 10 bar
es lquido lo cual lo convierte en
transportable.

Propiedades fsicas
Estado de
Gas
agregacin
Apariencia
Incoloro
Expresin
errnea:
carcter de
Densidad
puntuacin "."
desconocido
kg/m3; 0,008
g/cm3
Masa
44 u
Punto de fusin 460,85 K ( C)
Punto de
231,05 K (ebullicin
42,1 C)
Temperatura
367,15 K ( C)
crtica
Propiedades qumicas
Solubilidad en
80 mg/l a 20 C
agua
KPS
n/d
Compuestos relacionados
Butano,
Alcanos
Pentano,
Metilpropano
Otros
Clorobutano
Peligrosidad
Punto de
inflamabilidad

169,15 K (103,85 C)

Temperatura de 723,15 K
autoignicin
(450,15 C)

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* Gentileza de wikipedia, 2008
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El Butano(C4H10)
Propiedades fsicas

El butano tambin llamado n-butano, tiene


la estructura de cuatro carbonos:
CH3CH2CH2CH3
Se lo designa en forma conjunta con su
nico ismero el isobutano CH(CH3)3.

Estado de
agregacin
Apariencia

Gas
Incoloro
2,52x10 kg/m3;
2,52 g/cm3

Densidad
Masa

58,08 u
134,9 K
Punto de fusin
(138,3 C)
Punto de
ebullicin

272,7 K (-0,5 C)

Propiedades qumicas
Solubilidad en
6,1 g/100 ml H2O
agua
KPS
n/d
Compuestos relacionados
Propano,
Pentano,
Metilpropano

Alcanos
Otros

Clorobutano

Peligrosidad
Punto de
inflamabilidad

213 K (-60 C)

Temperatura de
560 K (287 C)
autoignicin

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Los Pentanos(C5H12)
General

Los pentanos, son compuestos conocidos,


ya que mayoritariamente constituyen la
llamada gasolina natural; su composicin
es: C5H12 (CnH2n+2)
Sus propiedades son muy similares al
butano y al hexano.

Frmula molecular C5H12


nmero CAS

109-66-0

nmero EC

203-692-4

Caracterstica fsicas
Apariencia

Lquido incoloro

Masa atmica

72 Uma

Punto de fusin

-130 Celsius

Punto de ebullicin 35-36 C Celsius


Densidad de vapor 2.48
Presin de vapor

428 mm Hg a 20
Celsius

Gravedad
especfica

0.626

Flash point

-49 Celsius

Lmite de
explosin

1.4 % - 8.3 %

Temperatura de
autoignicin

260 Celsius

Razn de
evaporacin

28.6 (butyl acetate


=

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* Gentileza de wikipedia, 2008
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El Pentano(C5H12)

El pentano, posee tres ismeros estructurales, los


ms conocidos son el isopentano y el neopentano.
El pentano es miscible, con los solventes no
polares ms conocidos como los clorocarbonos,
aromticos y teres.
Al igual que los otros alcanos el pentano es
altamente inflamable

N-Pentano

Isopentano

Neopentano

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* Gentileza de wikipedia, 2008
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El Hexano(C6H14)

El hexano es un hidrocarburo aliftico


alcano con seis tomos de carbono.
Existen varios ismeros de esta sustancia
y los ms conocidos son: 2-metilpentano,
3-metilpentano, 2,2 dimetilbutano, 2,3
dimetilbutano.
El hexano y sus ismeros forman parte de
varios petrleos y se obtiene de ellos
mediante destilacin fraccionada

CH3 - CH2 - CH2 - CH2 - CH2 - CH3

General
Otros
n-hexano
nombres
Frmula
semidesarroll C6H14
ada
Identificadores
Nmero CAS 110-54-3
Nmero
MN9275000
RTECS
Propiedades fsicas
Densidad
n/d
Masa
n/d
Punto de
178 K ( C)
fusin
Punto de
342 K ( 69C)
ebullicin
0,294 cP a 25
Viscosidad
C
Propiedades qumicas
Solubilidad en
Inmiscible
agua
KPS
n/d
Peligrosidad
Nmero
MN9275000
RTECS

N-Hexano

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* Gentileza de wikipedia, 2008
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Origen de los Gases Licuados


de Petrleo

La denominacin de Gases Licuados del


Petrleo, se aplica a un pequeo nmero de
hidrocarburos derivados del petrleo, que a
temperatura ambiente y a la presin
atmosfrica se encuentran en estado gaseoso
y tienen la propiedad de pasar al estado
lquido al someterlos a una presin
relativamente baja.

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Norma espaola
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NGL y Petroqumica Bsica


Etano a la
Planta
Petroqumica

Tratamiento

GAS NATURAL

PLANTA DE
EXTRACCIN
DE LQUIDOS

Deshidratacin

GLP para
almacenamiento y
exportacin

PLANTA DE
FRACCIONAMIENTO

Gasolina Natural
almacenamiento

CH4

Gas natural
Agotado

CO2

PLANTA DE
ETILENO

MEGASYNTESIS

Gas de Sntesis

ETILENO

CO/H2
PLANTA DE
AMONACO

MEGAMETANOL

Planta de
HIDRGENO

Planta de
MtSynfuels

PLANTA MTP

HIDRGENO

DIESEL
SINTTICO

PROPILENO

FERTILIZANTES

PLANTA DE
POLIETILENO

POLIETILENO DE
ALTA Y BAJA

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Norma espaola
11

Procesamiento del Gas

12

Composicin y Procesamiento
Criogenia

Metano C1

Gas Natural
ex Pozo

Plantas de LNG

Etano C2

Plantas de NGLs

Propano C3
Butano C4

Plantas de GLP

Fracciones Pesadas
C5+
Gasolina Natural
Condensado
Otros Compuestos p.e.: N2, He,
CO2, H2S, H20 entre otros

Plantas de Helio y
Tratamiento
13

Distribucin de productos
Gas Natural

Productos
Agua
Helio
Nitrgeno
CO2
H2S

Agua
Helio
Nitrgeno
Dixido de C

Procesamiento
del Gas natural

Gas seco CH4


Pipeline

Sulfuro de H
C1
C2
C3
C4s
C5+
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C2
C3
C4s
C5+

Procesamiento del Gas


Se entiende como procesamiento del gas natural, la
obtencin de compuestos individuales a partir de la
mezcla del GN.
Se obtienen los siguientes productos:
Gas Residual o Pobre. Compuesto por metano
(CH4) bsicamente y en algunos casos cuando no
interesa el etano, habr porcentajes apreciables de
ste. (p.e. Corriente que sale del JV en Ro Grande)

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15

Procesamiento del Gas

Gases Licuados del Petrleo (GLP). Compuestos


por C3 y C4; pueden ser compuestos de un alto
grado de pureza (propano y butano principalmente)
o mezclas de stos.
Lquidos del Gas Natural (LGN). Es la fraccin del
gas natural compuesta por pentanos y
componentes ms pesados; conocida tambin
como gasolina natural.

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Procesamiento del Gas

Se habla bsicamente de tres mtodos de


procesamiento del gas natural: Absorcin,
Refrigeracin y Criognico.
Absorcin: Es el primero y el ms antiguo de los
procesos y el menos usado actualmente; consiste
en poner en contacto el gas con un aceite, conocido
como aceite pobre, el cual remueve los
componentes desde el C2 en adelante; este aceite
luego se separa de tales componentes.

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17

Procesamiento del Gas

Refrigeracin: El mtodo de refrigeracin es el ms


usado y separa los componentes de inters en el
gas natural aplicando un enfriamiento moderado; es
ms eficiente que el mtodo de absorcin para
separar del C3 en adelante.
Criognico: El proceso criognico es el ms
eficiente de los tres, realiza un enfriamiento
criognico (a temperaturas muy bajas, menores de 100F) y se aplica a gases donde el contenido de
intermedios no es muy alto pero requiere un gas
residual que sea bsicamente metano.

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Especificaciones de calidad del


Gas

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19

Plantas de Recuperacin de Lquidos

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20

Introduccin
Calidad: Las especificaciones para el gas natural
en el ducto, en lo que respecta a su contenido
calrico tiene que estar entre 950 -1150 BTU/mpc.
Las especificaciones finales son negociadas entre
el vendedor y el comprador del gas para la planta.
El control del punto de roco es necesario, cuando
las lneas de conduccin contiene grandes
cantidades de lquidos, vale decir un gas rico.
De igual manera cuando se tienen presiones
mayores a 1800 psi en los campos productores.

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21

Condensacin Retrgrada
Los gases ricos con alto contenido en lquidos tiene
la tendencia a presentar la condensacin
retrgrada.
En la Figura de la filmina 21 se muestra la relacin
P-T para una mezcla de gas rico hipottico que
contiene 85 mol% de metano (C1) y 4,8mol% de
C3+.
La envoltura de la grfica representa el punto de
burbuja y roco de la mezcla.

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22

Condensacin Retrgrada

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23

Caractersticas de Combustin
PODER CALORFICO

Uno de los principales usos del gas natural es


como combustible.
Las ventas que se efectan a travs de gasoductos
estn referidas a su poder calorfico.
La determinacin del poder calorfico involucra dos
estados standart para el agua formada en la
reaccin:
1. Todo el agua formada es lquido denominada HHV
2. Todo el agua formada es gas (valor bajo LHV)

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Caractersticas de la
Combustin
PODER CALORFICO

La diferencia entre el valor y el bajo es el calor de


condensacin del agua.
Las condiciones estndar en la industria son de 15,6C
y 1 atm.
El Poder calorfico se puede determinar por la medicin
directa de esta variable y/o por el clculo terico
utilizando las siguientes ecuaciones:

Seco

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25

Caractersticas de la
Combustin
CLCULO PODER CALORFICO
Hmedo

Las ecuaciones asumen, que cuando estn sobre una


base seca se refieran a un nomograma establecido.
Cuando la entalpa se encuentra con base hmeda, la
fraccin molar del agua cuando sta esta saturada se
den las especificaciones.
La fraccin molar puede ser calculada por:

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Medio ambiente
Libras de contaminantes producidas por Billn de BTU de Energa

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27

Deshidratacin
El agua tiene que ser reducida para evitar procesos
de corrosin y eliminar la formacin de hidratos.
Prcticamente todos los productos desde gas seco
hasta pentanos tienen sus requerimientos de H20
libre.
Los requerimientos de contenido de agua para
ventas de gas se encuentran en 4-7 lb/ MMPC.
Para lquidos el contenido est limitado entre 10 y
20 ppm.
En plantas criognicas este requerimiento baja a
0,1 ppmv.

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Contenido de agua en
hidrocarburos

Lo que se pretende es determinar la saturacin de


agua en una corriente de gas.
En cualquier mezcla donde la fase lquida y la
gaseosa se encuentran en equilibrio se comportan
de acuerdo a la frmula:

Xi= fraccin molar en la fase lquida; = coeficiente de actividad;


Psat= presin saturacin o presin de vapor;= Fugacidad de la fase
vapor; P= Presin total.
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Procesos de deshidratacin

Los principales procesos de deshidratacin se


clasifican en procesos de absorcin y adsorcin.
Para los procesos de absorcin se usan
fundamentalmente glicoles, tales como el EG,DEG
y TEG.
Estos glicoles tienen que tener afinidad para con el
agua, baja volatilidad, baja viscosidad, y una
estabilidad trmica.
En la siguiente tabla tenemos los principales
glicoles utilizados:

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Glicoles usados

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Diagrama de Flujo

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Componentes de Proceso
Los elementos de proceso involucrados en la
recuperacin de hidrocarburos varan segn los
componentes de la mezcla, y condiciones de
presin y volumen.
Refrigeracin Externa: La refrigeracin externa
tiene un rol clave en la separacin de los lquidos
del gas natural .
Bsicamente el objetivo es el de enfriar la corriente
de gas que entra a la Planta y separar los
componentes de C3+. (Refrigeracin)

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33

Proceso de Refrigeracin
Propano

1.
2.
3.

4.

El ciclo de refrigeracin consiste de cuatro etapas


cuya grfica P-T se muestra en la siguiente filmina.
Compresin de vapor refrigerante saturado en el
punto A y el vapor a temperatura ambiente en el B.
Condensacin al punto C, a travs de intercambio
de calor con un enfriador a aire.
Expansin a travs de una vlvula Joule-Thompson,
para enfriar y condensar el refrigerante en el punto
D.
Intercambio de calor con el fluido por evaporacin
del refrigerante en el punto A.

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34

Ciclo de Refrigeracin

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35

Ciclo de Refrigeracin de
Propano

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36

Turbo-expansin
Hasta 1960, la expansin Joule Thompson fue la
nica alternativa para enfriar las corrientes de las
plantas de gas.
Herrin (1966) describe la primera planta por medio
de la turboexpansin.
La vlvula J-T es esencialmente una vlvula de
control con un orificio fijo y/o variable.
Los turboexpansores son esencialmente
compresores centrfugos que funcionan hacia atrs.

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37

Corte de un Turboexpander

Cortesa de Mafi-Trench
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38

Turbo-expander 1
Al igual que los compresores, los expander tienen un
desplazamiento positivo y su dinmica puede ser
axial o radial.
De acuerdo a la figura de la filmina 27, el expander
es el equipo que se encuentra a la derecha.
El compresor es la unidad que se encuentra a la
izquierda.
El gas entra a travs de la boca (derecha) que se
encuentra arriba del expander.
Una vez introducido es guiado hacia la rueda
giratoria a travs de un tnel aerodinmico.

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39

Turbo-expander 2

Al entrar en contacto el gas con la rueda giratoria,


parte de su energa es transferida al eje y la rueda.
Por tanto cuando es re dirigido hacia la salida de la
nariz, ste ( el gas) se enfra.
Aproximadamente el 50% del cambio de entalpa
ocurre en la Turbina.
El otro 50% del cambio entlpico ocurre en los
tneles de aduccin.

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Cmo trabaja un Turboexpander

Cortesa de Mafi-Trench
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41

Uso del turbo-expander en


Plantas
La Figura de la filmina 32, muestra el uso de un
turbo-expander en una gran planta de NGLs.
Las condiciones de operacin del turboexpander
vara de acuerdo al proceso de aplicacin y de la
composicin del gas a ser procesada.
Aunque simple en principio los turboexpanders son
piezas altamente sofisticadas y eficientes.
Tienen un complejo diseo aerodinmico y operan a
presiones altas y temperaturas bajas. (Puede
compararse a una turbina de avin)

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42

Uso del turbo-expander en


Plantas

Cortesa de Mafi-Trench
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43

Plantas de C3+ para GLP

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44

Plantas de C2 para Petroqumica

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45

Plantas de C2 para Petroqumica

La torre anterior es
un demetanizador,
mientras que la del
fondo es un
deetanizador.
El turboexpander se
encuentra en la
parte baja.

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46

Turbo-expander en una Planta

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Desarrollo Tecnologas
Expander
1

Vlvula
J-T

Turboex
pander

Separador

Proceso LTS

Proceso
LTS

3S

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48

Separacin a baja
Temperatura
Los procesos que Vlvula J-T 1
usan reciclos utilizan: Turboexpander

La baja de
temperatura se
produce por un
estrangulamiento

PROCESOS
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2
49

Proceso IPSI Recuperacin


LGN
Split Feed Compression Process for Enhanced NGL Recovery

Gas de Residuo

Residue Gas
Compressor
Expander
Compresso
r
GAS
ENTRADA

Cold
Separator

Demethaniz
er

IPSI ENHANCEMENT
PACKAGE
Liquid
Product
US Patent No. 6,354,105 Issued 3/12/2002

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Proceso IPSI recuperacin C2


Lean Reflux Process for High Ethane Recovery

Residue Gas
LRP PACKAGE

Residue Gas
Compressor
Demetanizador

Expander
Compressor
Inlet Gas

Cold
Separator

IPSI ENHANCEMENT
PACKAGE
Liquid
Product
US Patent No. 6,244,070 Issued 6/12/2001

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