Fsico Qumica II

Equilbrio Qumico
Prof. Srgio Henrique Pezzin
Depto de Qumica
UDESC

Misturas Simples
Diferenciao entre substncias puras e misturas simples
Assume-se em geral que em misturas simples no existe reao
Termodinamicamente
Energia associada com a mistura apenas e com as interaes
entre as substncias, que no envolvam reao
Misturas de dois componentes A e B

X A XB 1
Para gases ideais

p A pB X A X B p p

Volume Parcial Molar

Adiciona 1 mol
de H2O
Volume aumenta
em 18 cm3mol-1

Volume Molar da
H2O : 18 cm3mol-1

Adiciona 1 mol
de etanol
Volume aumenta
em 14 cm3mol-1

Volume Molar do
etanol : 14 cm3mol-1

A diferena de aumento de volume depende do tipo de molcula

que envolvem as molculas de gua adicionadas
Definio : Volume molar da substncia A em uma mistura a
variao de volume por mol de A adicionada a um grande volume
de mistura.

Volume Parcial Molar representao

T= 25 oC
Volume Parcial Molar da gua

Etanol

gua

Percentual de etanol

V
V

dV
dnH 2O
dne tan ol
nH O

n
e tan ol p,T ,nH2O
2

p ,T ,ne tanol

Volume Parcial Molar do etanol

VH 2O

nH O
2

p ,T ,ne tanol

V
Ve tan ol
ne tan ol

p ,T ,nH2O

VJ

nJ p,T ,n
Onde n significa todos
os outros componentes
presentes

Volume Parcial Molar cont.

Definio : O volume parcial molar ( que pode ser positivo ou
negativo) o coeficiente angular da curva do volume total da
amostra pelo numero de moles de um dos componentes, quando
so mantidos constantes a Presso; a temperatura; e a
quantidades dos outros componentes
Misturas de dois componentes A e B
V

VA
n A p ,T ,nB
Qual o
significado do
volume parcial
molar negativo ?

V
V

dV
dnA
dnB

n
A p,T ,nB
B p,T ,nA

O que acontece
se a Temperatura
variar?

dV VA dnA VB dnB
V VAnA VB nB
Quantidade de A, (nA)

Energia Livre de Gibbs Parcial Molar

Definio : O conceito de quantidade parcial molar pode ser
aplicada a qualquer varivel extensiva, que seja funo de
estado. Ex. Energia livre de Gibbs parcial molar.
Complemento: Para uma substncia Pura o potencial qumico
representa a Energia Livre de Gibbs Molar. Para uma substncia
em uma mistura, o potencial qumico se define como a Energia
Livre de Gibbs Parcial Molar.
G

J
nJ p ,T ,n
Onde n significa todos
os outros componentes
presentes

Definio: O potencial qumico o coeficiente angular da curva

de Energia Livre de Gibbs em funo do nmero de moles do
componente J, quando so mantidos constantes a Presso; a
temperatura; e a quantidades dos outros componentes.

Energia Livre de Gibbs Parcial Molar - cont

Misturas de dois componentes A e B
dG Vdp SdT
G
G

dG
dnA
dnB
n A p ,T ,nB
nB p ,T ,n A

Se no h variao de massa
Se P e T so constantes com variao de
massa (nJ)

G
G

dG Vdp SdT
dnA
dnB
n A p ,T ,nB
nB p ,T ,n A

Geral Equao fundamental geral

da Termodinmica

Energia Livre de Gibbs Parcial Molar - cont

Definio : O potencial qumico mostra como as grandezas
termodinmicas extensivas A, H, U e G dependem da
composio
G

n
J p ,T ,n J S ,V ,n J S , p ,n J T ,V ,n

G
G

dG Vdp SdT
dnA
dnB
n A p ,T ,nB
nB p ,T ,n A
dG Vdp SdT AdnA B dnB

Se P e T = Constante

dG A dnA B dnB

Equao de Gibbs-Duhem
nAd A nB d B 0
d A

n d
J

nB
d B
nA
0

Funo de estado

dG AdnA B dnB nAd A nB d B

G A n A B nB
dG A dnA B dnB

Energia Livre de Gibbs de misturas

Misturas de dois componentes A e B

G A n A B nB

Se P e T = Constante

Exemplo clssico : Mistura de dois

gases ideais

Inicial
(gases separados)

Final
(Mistura de gases)
(Sem reao)

Gi

Gf

T, P constante

B
G=Gf- Gi

 mis G nRT XA lnXA XB lnXB

mis H 0

G
mis S mis
T P,nA ,nB
mis S nRXA lnXA XB lnXB

Potencial Qumico de lquidos

pA
A RT ln
p

Potencial qumico gs puro

Para falarmos em fases condensadas e Importante a relao

entre fase condensada e presso de vapor

re

tomos de A lquido

rc

Na
condio
de
equilbrio
existe um equilbrio entre
evaporar e condensar.
Existe um equilbrio entre a
taxa de evaporao e taxa de
condensao
No
equilbrio
define-se
a
presso de vapor

Taxa de evaporao funo da fora de interao entre

molculas. Quanto maior a fora de interao, menor a taxa de
evaporao.
Taxa de condensao depende da concentrao de
molculas de A no estado vapor que se chocam com a
superfcie do lquido por unidade de tempo.
Esta taxa de condensao proporcional presso parcial

T
re

rc

tomos de A lquido

re

rc

tomos de B lquido

re

rc

O que acontece se tomos

de A e B forem misturados?

Potencial Qumico de lquidos

pA

A RT n p A
1

A A RT ln

O potencial qumico de um lquido

puro ser dado por
*

p
*A A RT ln A
1
A RT n p *A

O potencial qumico do liquido A em

uma mistura de dois lquidos A e B

pA
A RT ln *
pA
*
A

Potencial qumico
gs puro

Lei de Raoult
Franois Raoult Qumico Frances

pA
A RT ln *
pA
*A RT ln X A
*
A

Presso Total

Presso

Para
misturas
de
lquidos
similares a relao da presso
parcial de vapor de cada
componente da mistura em
relao presso de vapor do
componente
puro,

aproximadamente
igual

frao
molar
do
liquido
presente na mistura.

pA
XA
*
pA

Presso
Parcial de A
Presso
Parcial de B
Frao Molar de A

Lei de Raoult - interpretao

-Considerando

a taxa de evaporao das

molculas
-A presena de um segundo componente
interfere na remoo de molculas do
meio lquido mas no impedem a
condensao.
-Taxa de vaporizao

Taxa de vaporiza o kX A

-Taxa de condensao

Taxa de condensao kp A

-No equilbrio

Taxa de condensao Taxa de evaporao

kX A k p A

kX A
pA
k

Para um lquido puro X A 1

k
p
k
*
A

pA
XA
*
pA

Lei de Raoult Afastamento do comportamento

Comportamento Ideal

Comportamento Real

Lei de Raoult Afastamento do comportamento

Caracterstico de misturas de lquidos que apresentam
diferenas qumicas significativas
Quando a soluo muito diluda o solvente comporta-se
como ideal
Quando em solues diludas o soluto apresenta presso de
vapor definida por uma constante de proporcionalidade

Lei de Henry

Lei de Henry

Solues reais, com baixas

concentraes, a presso de
vapor do soluto proporcional
a
frao
molar,
mas
a
constante de proporcionalidade
no a presso de vapor do
componente puro.

pA
XA
*
pA

Presso

William Henry Qumico Ingls

pA
XA
kB

So conhecidas como solues

ideais diludas onde solvente
um lquido puro, ligeiramente
modificado. O soluto presente
em baixas concentraes

Frao Molar de A

- Se as ligaes A-B forem mais fortes que A-A e B-B

T

re

re

Numero de ligaoes A-A diminuem

Numero de ligaes A-B aumentam
Taxa de evaporao de A diminui
se XA diminui

re

Numero de ligaoes B-B diminuem

Numero de ligaes A-B aumentam
Taxa de evaporao de B diminui
se XB diminui

Lei de Henry define a dependncia entre taxa de evaporao e

composio da mistura

Presso de vapor

Presso de vapor

PAo

Xa

Se A-B maior que A-A e B-B

re(A)< re(A)
Linha de Henry acima da
Raoult

PAo

de

Xa

Se A-B menor que A-A e B-B

re(A)> re(A)
Linha de Henry abaixo da de
Raoult

Energia Livre de Gibbs solues reais

-Mistura de gases ideais :
no existe interao entre componentes
-mistura de lquidos ideal :
existe interao entre molculas mas, em mdia as
foras de interao entre A e B so semelhantes s
interaes A-A e B-B.
-Solues reais:
as interaes entre A-A, A-B e B-B so diferentes
O tipo de interaes em solues reais definem se a mistura
resultar em:

- miscibilidade total
- Imiscibilidade total
- miscibilidade parcial

Energia Livre de Gibbs solues reais

Para solues reais usa-se a funo excesso XE
Exemplo: SE a diferena entre a variao de entropia
observada e a variao de entropia se a soluo fosse ideal

benzeno/cicloexano
Tetracloroetano/ciclopentano

Energia Livre de Gibbs solues reais

Exemplo: Funo modelo para entalpia

H E mis H mis H ideal

H E nRTX A X B nwX A X B

Medida da fora de interao A-B

Endotrmico

Exotrmico

Energia Livre de Gibbs solues reais

Exemplo: Funo para Energia Livre de Gibbs

mixG nRT X A ln a A X B ln aB
mixG nRT X A ln X A X B ln X B X A X B

Para > 2 pode gerar

separao de fase

Energia Livre de Gibbs de Reao

Considere a reao simples A B

Por exemplo d-alanina para l- alanina

Suponha que uma poro infintesimal de nA se converta a nB, ento
-dnA = dnB
Se definimos x (qsi) como a extenso da reao, ento d x = -dnA =dnB
As dimenses de x so mols
Para uma reao finita, a mudana x e nA vai a nA - x e nB vai a
nB +x

A Energia Livre de Gibbs de Reao a inclinao da reta de G vs. x

ou rG = (G/ x) p,T
Lembrem-se, dG = A dnA + B dnB , portanto dG = -A d x + B d x
ou rG = (dG/d x ) p,T = B -A
A Energia Livre de Gibbs de Reao a diferena dos potenciais
qumicos do produto e do reagente.

Energia Livre e Equilbrio

Inicialmente B <A ento rG <0

e a reao espontnea

Se B >A ento rG >0 e a reao

reversa espontnea

Chamada de reao exoergnica

(produz trabalho)
r G < 0
Gibb s
Energy, G

Chamada de reao
endoergnica (consome
trabalho)

r G > 0

Quando B =A ento rG =0 e o
sistema est em equilbrio

Assim, o mnimo no grfico da

energia livre de reao representa
o equilbrio
No mnimo, a inclinao = 0

r G = 0

Extent of Reaction,

Equilbrios de Gases Ideais

Considere reaes homogneas em fase gasosa

Reagentes e produtos so gases

Gases em uma primeira aproximao se comportam idealmente

Como rG = (dG/d x ) p,T = B -A e = + RT ln(p),

rG = B + RT ln(p B) - (A+ RT ln(p A)) = B- A + RT ln(pB /pA)
rG = rG + RT ln(Q) em que

rG = B - A, a energia livre de Gibbs padro da reao

Assim como a entalpia padro de reao, ela a diferena das energias livres
padro de formao dos produtos a dos reagentes

Q = pB /pA, o quociente reacional que varia de 0 (A puro)

ao infinito (B puro)

No equilbrio, rG = 0, ento rG = - RT ln(K) ou K = exp(-rG /RT)

K o valor de Q no equilbrio ou K = (pB /pA )equilbrio

Comentrios importantes

O mnimo na energia livre de Gibbs

vem da mistura de reagentes e
produtos

Se no h mistura, G variaria
linearmente em proporo
quantidade de B formada

A inclinao de G vs. x seria rG

Vimos que
mixG = nRT(x A ln(x A) + x B ln(x B)
que uma funo em U (mnimo a
50% B)

Se rG <0 ento ln(K) >0 e os

produtos so favorecidos
Se rG >0 ento ln(K) <0 e os
reagentes so favorecidos

xB
0
-0.1
-0.2
-0.3
-0.4
-0.5
-0.6
-0.7
-0.8

0.1

0.2

0.3

0.4

0.5

0.6

0.7

0.8

0.9

Generalizaes

Se voc tem vrios produtos e reagentes (todos gases ideais), a Lei de

Dalton diz que PiV = vi RT em que vi o nmero de mols do
componente i (o fator estequiomtrico da equao)

Para cada componente, a diferena de energia de Gibbs ser

Gi -Gi = RT ln(Pi)

A temperatura constante, RG -RG = RTS vi ln(Pi) e no equilbrio RG =0

Relembre RGi = RGi (produtos) - RGi (reagentes) =

= RT(S vi ln(Pi(prod) - S vi ln(Pi(reagentes) )

Assim -RG = RTS vi ln(Pi)equilbrio ou -RG /RT = S vi ln(Pi) equilbrio

RG uma constante a T=constante e exp(-RG /RT ) = K

Sendo S vi ln(Pi) = ln(P Pi vi )equilbrio
Ento K = P Pi vi

vi positivo para produtos e negativo para reagentes

Em termos de ativitidades (aA = pA/p*A), K =( P ai vi )equilbrio

Generalizaes

Para slidos e lquidos puros a=1, portanto no contribuem para o quociente

reacional (ou K)
Para gases ideais (aA = pA/p*A), mas para gases reais (aA = fA/p*A), em que fA
a fugacidade
K uma funo da temperatura e RG tambm funo da temperatura
K independente da presso total e da variao nas presses parciais
Presses variam pela mudana nas propores de reagentes e produtos
consistente com K =( P ai vi )equilbrio
K chamada de constante de equilbrio termodinmica
Assim como atividades so adimensionais
Podemos aproximar o valor de K trocando as fugacidades pelas presses
parciais ou molalidades ou concentraes molares

Aproximao pobre em solues de eletrlitos ou solues concentradas

Aplicao a Reao em Fase Gasosa

Formao do NO a 25C

Reao: N2 (g) + O2 (g) 2NO(g)

Dados: Gf(N2 ) = 0; Gf(O2 ) = 0; Gf(NO ) = +86.6 kJ/mol

RG = 2(86.6 kJ/mol) - 0 - 0 = 173.2 kJ/mol
K = exp(-RG /RT ) = exp (-173.2 kJ/mol/(2.48 kJ/mol))
K = 4.67 x 10-31
4.67 x 10-31 = a2NO/ aN2 aO2 = (fNO p )2/ (fN2) (fO2)
A baixas presses fA =pA , ento
K= 4.67 x 10-31 = (pNO p )2/ (pN2) (pO2)
A presso atmosfrica pNO2 =(4.67 x 10-31 )(0.78084 x0.2094) =
2.86 x 10-31 atm; pNO = 1.69 x 10-15 atm

Grau de Dissociao

Para a equao, H2O(g),

H2 (g) + O2 (g), qual a frao molar

de oxignio resultante quando se passa vapor dgua por um tubo a 2000 K se

a energia livre de Gibbs 135,2 kJ/mol e P = 200kPa?
K = exp(-RG/RT ) = exp ((-135.2 kJ/mol)/(8.3145*2000 J/mol)) =exp(-8.13)=2.945 x 10-4
Se x moles de gua se dissociam, a frao de gua restante 1-x, frao de hidrognio= x e
frao de oxignio=x/2
Presso Total = {(1-x) + x +x/2}p = {1 + 1/2x} [p=200 kPa]
Presses parciais: gua = (1-x)p/(1+1/2x); H2 = xp/(1+1/2x); O2 = 1/2xp/(1+1/2x)
K = {(xp/(1+1/2x)( 1/2xp/(1+1/2x))0.5)/[ (1-x)p/(1+1/2x)]; se 1>>x isto se simplifica a
K = (1/2) 0.5(xp) 1.5 /p = (p/2) 0.5(x) 1.5 = 2.945 x 10-4
Substituindo por p (200 kPa/105 Pa) e resolvendo para x , (x) 1.5 = 2.945 x 10-4 ; ento
x = 0.004426
Frao molar de oxignio = x/2= 0.00221

A Constante de Equilbrio &

Os Coeficientes de Atividade

Recorde que a atividade, a, o produto do coeficiente de

atividade, g, e a frao molar, X, ou do coeficiente de
atividade, g, e a concentrao, b

Assim, para A + B C + D

K = (gCbC)(gDbD )/(gAbA)(gBbB)

K = (gCgD)/ (gAgB) ( bCbD )/ (bAbB)= Kg KB

ou

Para solues diludas, Kg = 1 e K aproximadamente KB

Uma Viso Estatstica do Equilbrio

Todas as molculas tm nveis de energia correspondentes s energias

eletrnicas, vibracionais e rotacionais
A energia interna total ao soma das energias vibrational, rotational e
eletrnica, eJ = ev + er + ee e as funes de partio tambm so aditivas,
z J = zv + z r + ze
A funo de partio o denominador na funo de distribuio de
Boltzman distribution, que a distribuio da populao entre os
estados
Para uma reao simples A
B, a constante de equilbrio a soma
das probabilidades que o sistema seja encontrado em um dos nveis de
energia de B dividido pela soma das probabilidades de ser encontrado
em um dos estados de A , ou seja
K = zB / zB exp (-eO/kT), em que eO a diferena entre os
estados de mais baixa energia de A e B

Viso Estatstica (cont.)

K = zB / zB exp (-eO/kT),

Se o espaamento dos nveis de energia o mesmo,

ento a espcie dominante tem os menores nveis de
energia K determinados por eO
A

Entalpia domina

Se o espaamento dos nveis maior para uma espcie

em relao outra (uma maior densidade de estados), a
funo de partio ser maior e ir determinar K
A

Entropia domina

Exemplo

Considere uma reao endotrmica

Na2 2Na
eO = 0.73 eV e exp (-eO/kT) =
2.09 x 10-4

Energeticamente o equilbrio ir para

o lado dos reagentes

Mas K =2.4248

O estado fundamental de Na2 (A)

um singlete, enquanto o estado
fundamental do Na(B) um dublete
Na atmico tem dois estados
prximos superpostos e um peso
estatstico muito maior

Princpio de Le Chatelier-Braun

Henry Le Chatelier (1888) e F. Braun (1887)

Qualquer sistema em equilbrio qumico, como um resultado da
variao de um dos fatores que determinam o equilbrio, sofre
uma mudana que, se ocorrer por si mesma, introduzir uma
variao na direo oposta H. Le Chatelier

ou
Se um sistema em equilbrio perturbado submetendo-o a uma
pequena variao em uma das variveis que definem o equilbrio,
este ir tender a retornar para um estado de equilbrio, que ser um
tanto diferente do estado inicial.

Prova de Le Chatelier-Braun

Relembre que: dG = -SdT + Vdp + (S vii) d x

Definindo a afinidade, A , como (G/ x ) p,T

No equilbrio, -A = 0 = S viI (a T e p constantes)
Ento -d A = d (G/ x ) p,T ou
-d A = - (S/ x ) p,T dT + (V/ x p,T )dp + (2G/2x ) p,T d x

Para todos estados no equilbrio -d A = d (G/ x ) p,T = 0

ou
- (S/ x ) p,T dT + (V/ x p,T )dp + - (2G/2x ) p,T d x = 0

Prova de Le Chatelier-Braun (cont.)

A T constante, ( xe / P)T = -[(V/ x ) p,T ]/[(2G/2x ) p,T ],

xe a extenso da reao no equilbrio
(2G/2x ) p,T >0 no equilbrio (definio de equilbrio estvel), assim,
se P aumentado a T constante, a extenso da reao aumenta na
direo em que o volume do sistema decresce a T e P constantes.
A P constante,
( xe / T) p = [(S/ x ) p,T ]/[(2G/2x ) p,T ]= [T(dq/dx ) p,T]/[(2G/2x ) p,T ]
dq o trabalho reversvel e xe a extenso da reao no equilbrio
(2G/2x ) p,T >0 no equilbrio, ento se T aumenta a P constante, a
extenso da reao aumenta na direo em que o calor absorvido
pelo sistema a T e P constantes.

Resposta do Equilbrio com a Presso

Relembre que K depende de rG

rG definido a presso padro, portanto independente da
presso e (K/p)T = 0
Apenas porque a constante independente da presso no significa que
a composio dos gases seja

O efeito da adio de um gs inerte nada ocorre porque as presses

parciais no mudam (considerando gases ideais)
Compresso (mudando o volume):
O Princpio de Le Chateliers diz que a reao ir se ajustar para
minimizar o aumento da presso

Resposta do Equilbrio com a Presso

Exemplo: A > 2B; K = pB2/pAp

Na compresso [A] ir aumentar para compensar a variao de presso

Se a extenso da reao a ento comeamos com n mols A = (1- a)n e

b=2 a n

Frao molar de A, xA = (1- a )n/((1- a)n + 2 a n) = (1- a )/(1+ a)

Frao molar de B, xB = 2a /(1+ a)
K = [(2a /(1+ a))p]2/(1- a )/(1+ a)p = p[(4a 2/(1+ a)(1- a )] or
K = 4a 2 p/(1- a 2 ) or 4a 2 p + K a 2 - K = (4p + K) a 2 - K = 0
Note que: p = p/p

Resolvendo para a 2 = K/ (4p + K) = 1/(1 + 4p/K)

ou a =1/(1 + 4p/K)1/2

que significa que p aumenta quando a extenso da

reao decresce.

Histrico

Fritz Haber (Nobel de Qumica em 1918)

Incio do sculo XX
- Interesse Agropecurio fixao de nitrognio
- Blico I Guerra Mundial

Sntese da Amnia

N 2 ( g ) 3H 2 ( g ) 2 NH 3( g )

Processo Haber: Sntese de NH3

N2 (g) + 3 H2 (g)
2 NH3 (g)
Condies timas:
- presso elevada;
- Temperatura baixa.
Na indstria : Temperatura +
catalisador:
velocidade
da
produo (cintica).

N2(g) + 3H2(g)

2NH3(g)

Exemplo: 3H2 + N2 > 2NH3

K = pNH32/p3H2pN2
K = xNH32p2/x3H2p3xN2 p em que pA =xAp
K = [xNH32 /x3H2 xN2 ] [p2/p 4 ] = [xNH32 /x3H2 xN2 ] [p2/p 4 ]
K = KX 1/ p2 em que, KX = [xNH32 /x3H2 xN2 ] ou KX a p2

Se h um aumento de dez vezes na presso,

KX a p2 portanto aumentar KX em 100 vezes
Isto significa que a concentrao dos produtos precisam aumentar ou
a dos reagentes precisam diminuir

Exemplo: Uma mistura gasosa que consiste

inicialmente de 3,5 moles de hidrognio e 2,5 de
iodo, aquecida a 400 C, de modo que, ao atingir
o equilbrio 4,5 moles de HI so obtidos. O volume
do vaso de reao de 10 litros. Calcule: a) o valor
das constantes de equilibrio Kc e Kp; b) A
concentrao dos compostos se o volume se reduz a
metade se mantendo constante a temperatura a
400C.

Efeito da Temperatura no Equilbrio

Efeito da Temperatura no Equilbrio

Efeito da Temperatura no Equilbrio

-G/RT = lnK
ento dlnK /dT =- (1/R)(d(G /T)/dT)
Relembre a equao de Gibbs-Helmhotz (Cap. 5):
d(G /T)/dT = [d(G /T)/d(1/T)][d(1/T)/dT]
d(G /T)/dT = [d(G /T)/d(1/T)][1/T2]
Ento, G = H - TS ou G/T = H/T - S
d(G /T)/dT = [d(H /T -S)/d(1/T)][1/T2] = H /T2
Portanto, d(lnK) /dT = H /RT2
Equao de vant Hoff
Como d(1/T)/dT = -1/T2 , dT = -T2 d(1/T)

(G-H eqn)

d(lnK) /d(1/T) = -H /R
Diz que o grfico de K vs. 1/T uma linha reta com inclinao = -H /R

Pode ser usada para estimar a entalpia da reao

d(lnK) /d(1/T) = -H /R

Se a reao exotrmica H <0 e a inclinao de

ln(K) vs. 1/T positiva (>0)

Quando T aumenta 1/T decresce , de modo que se T aumenta K se

torna menor
O aumenta na temperatura favorece os reagentes (le Chatelier)

Se a reao endotrmica H >0 e a inclinao de

ln(K) vs. 1/T negativa (>0)

Quando T aumenta 1/T decresce de modo que se T aumenta K se

torna maior
O aumento na temperatura favorece os produtos (le Chatelier)

Exemplo
Porque Recifes de Coral s
ocorrem em Mares quentes?

H 2O(l ) CO2( g ) H

( aq )

3( aq )

HCO

energia
Exotrmico H<0

CaCO3( s ) ( coral) 2 H

( aq )

Ca

2
( aq )

H 2O(l ) CO2 ( g )

Exemplo
Porque refrigerante Quente libera mais gs que o Frio?

Exotrmico H<0

H 2O(l ) CO2( g ) H
CaCO3( s ) ( coral) 2 H

( aq )

( aq )

3( aq )

HCO
Ca

2
( aq )

energia

H 2O(l ) CO2 ( g )

Temperatura Desloca equilbrio para esquerda

Explicao pela Mecnica Estatstica

Quando T aumenta a populao

dos estados mais altos
aumentada s expensas dos
estados mais baixos

Para uma reao endotrmica

os estados dos produtos so
maiores e o equilbrio
deslocado para os produtos
Para as reaes exotrmica, os
estados dos reagentes so
maiores e o equilbrio
deslocado para os reagentes

Estimativa de K a Diferentes Temperaturas

dlnK /d(1/T) = -H /R
Integrando entre 1/T1 e 1/T2

lnK2 - lnK1 = H /R (1/T2 - 1/T1 )

Considerando que H no varia muito com T

Para N2O4(g) 2NO2 (g) a 298 K, K= 0.15

Qual o valor a 100C (398K)?
ln K1 = -1.897,
1/T1 =0.0033557, 1/T2 =0.00251256, (1/T2 - 1/T1 )= -0.00084314
H =-9.16 + 2*33.18 = 57.2 kJ; H/R = 6879.5
H /R (1/T2 - 1/T1 ) = -6879.5* (-0.00084314) = 5.8
ln K2 = -1.897 + 5.8 = 3.903; K2 = 49.6

Uma integrao mais rigorosa fornece

Exerccio

A vida a altitudes elevadas e a produo de

hemoglobina
Os alpinistas precisam de semanas ou mesmo meses para se
ambientarem antes de escalarem montanhas de elevada
altitude como o Monte Everest.

Como explicar este fato?

A vida a altitudes elevadas e a produo

de hemoglobina

Escalar uma montanha de elevada altitude pode causar dores de

cabea, nuseas, fadiga no usual e outros incmodos. Tudo
isto so sintomas de hipoxia, uma deficincia na quantidade de O2
quando chega aos tecidos do corpo.

No entanto, uma pessoa que vive a altitude elevada durante

semanas ou meses recupera gradualmente do enjoo de altitude e

habitua-se ao teor do contedo de O2 na atmosfera, sendo capaz

de funcionar normalmente.

A vida a altitudes elevadas e a produo de

hemoglobina

Consideremos o seguinte sistema em equilbrio, que representa a

combinao do O2 com a molcula de hemoglobina:
HbO2 (aq)
Hb (aq) + O2 (aq)

HbO2 - oxi-hemoglobina que o composto que transporta realmente o O2

para os tecidos.
A constante de equilbrio :

[HbO 2 ]
Kc
[Hb][O 2 ]
De acordo com o Princpio de Le Chtelier, como evoluir o
sistema se a ocorrer uma diminuio da concentrao de O2?

A vida a altitudes elevadas e a produo

de hemoglobina
Hb (aq) + O2 (aq) ? HbO2 (aq)

De acordo com o Princpio de Le Chtelier, uma diminuio da

concentrao de O2 deslocar o sistema da direita para a
esquerda.

Hb (aq) + O2 (aq) HbO2 (aq)

Esta variao elimina a oxi-hemoglobina, causando hipoxia.

Desde que se d tempo suficiente o corpo capaz de se defender

desta adversidade produzindo mais molculas de hemoglobina. O
equilbrio desloca-se ento gradualmente da esquerda para a
direita novamente, favorecendo a produo de oxi-hemoglobina.

Diagrama de Ellingham

Diagrama de Ellingham
Qum. Nova vol.30 no.2 2007

Diagramas de Ellingham e
de Van't Hoff: algumas
consideraes
Jos de Alencar Simoni; Acio
Pereira Chagas