SNTESIS DE OXIRANOS(EPOXIDOS)

1.- A PARTIR DE ALQUENOS HALOGENADOS

(HALOHIDRINA VECINAL)
Halgeno

X2
R2C

CR2

R2C

CR2

HO

HO
H2C

H2O

MECANISMO DE REACCIN
2

Rompimiento del doble

enlace del alqueno

1
X2
R2C

CR2

Rompimiento
del enlace del
halgeno

X
R2C

CR2

H2O

ELABORO ING. MAURICIO FLORES AGUILAR SEP 2014

Alquenos,
compuestos
con doble
enlace
covalente entre
2 carbonos

H OH

En la sntesis
del oxirano
CH2: (epxido) a
partir de un
alqueno (1), el
primero paso
es exponer al
mismo, en
solucin
acuosa, a un
gas
halogenado(2)
X (F,Cl,Br).

Rompimiento
del enlace
H2 O

CONTINUACIN SNTESIS DE OXIRANOS(EPOXIDOS) A PARTIR DE ALQUENOS HALOGENADOS

(HALOHIDRINA VECINAL)
La solucin de
NaOH
4
X
X
R2C

CR2

NaOH/H2O

H2C

CH2:
HX

OH

Uno de los
halgenos se
une al enlace del
alqueno,
mientras que el
OH se une al
otro carbono del
doble enlace

5
H2C

CH2:

EPOXIDO(OXIRANO)

HX

CIDO

ELABORO ING. MAURICIO FLORES AGUILAR SEP 2014

Dando como
resultado una
halohidrina
vecinal(3) que
finalmente en
una solucin
de hidrxido
de sodio
(NaOH) (4),
forma el
oxirano o
epxido(5)
MAS UN
CIDO

SNTESIS DE OXIRANOS(EPOXIDOS)

Para la formacin de un oxirano a partir de alquenos

mediante peroxicidos , el alqueno (1) se hace
reaccionar con un peroxicido (2) el cul proporciona
un oxigeno para la formacin del epxido (3)

2.- A PARTIR DE EPOXIDACIN DE ALQUENOS

CON PEROXICIDOS

CR2

Rompimiento del
enlace doble para
enlazarse con el O
del grupo cido del MECANISMO DE REACCIN
peroxicido

H2C

COOH

CH2:

R2C

CR2

C OH

Formacin de un Oxirano
y del grupo cido

O
1

R2C

H2C

CH2:

OH

O
EPOXIDO(OXIRANO) CIDO ORGANICO
ELABORO ING. MAURICIO FLORES AGUILAR SEP 2014

SNTESIS DE DARZENS PARA OBTENCIN DE OXIRANOS(EPOXIDOS)

3.- A PARTIR DE ESTERES HALOGENADOS El carbono en
posicin alfa
Cl
desplaza al
sodio del ster,
para integrar a
O
MeONa
la cadena del
ster en su
Posicin alfa es
cadena
OCH3
aquella que
2
indica al primer
carbono de la MECANISMO DE REACCIN
O
cadena
1

Cl

O
H2C

CH
OCH3

O
Cl

Na
OCH3

OCH3
ELABORO ING. MAURICIO FLORES AGUILAR SEP 2014

La reaccin parte de
steres halogenados
(1) en posicin alfa. La
reaccin del enolato
de ster con MeONa
(2), produce la
formacin del grupo
oxirano(epxido)(3)
Posteriormente
el O del MeONa
desplaza al cloro
para formar el
doble enlace

CONTINUACIN DE SNTESIS DE DARZENS PARA OBTENCIN DE OXIRANOS(EPOXIDOS)A PARTIR

DE ESTERES HALOGENADOS
3

H2C

CH

NaCl

Finalmente se
cierra el doble
enlace con el O
y el cloro y sodio
desplazados
forman NaCl

OCH3

Dando como resultado un oxirano (3) mas una sal (4)

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SNTESIS DE OXIRANOS(EPOXIDOS)

La formacin de un oxirano puede partir

tambin de un aldehdo(1) (en este caso) o una
cetona, el cual se hace reaccionar con un iluro
de azufre (2)

4.- A PARTIR DE ALDEHIDOS E ILUROS DE AZUFRE

(SINTESIS DE COREY)

CH3

CH

H2C

CH3

Aldehdo
Rompimiento
del doble
enlace del
oxigeno del
aldehdo

Iluro de azufre
S

CH

CH3
H3C
MECANISMO DE REACCIN
2

1
CH3

O
CH

HC
2

CH3

H3C
CH3

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H2

CH2:

Unin del
radical iluro
con el carbono
del doble
enlace del
aldehdo

CH3 Unin del

carbono del
radical iluro con
S
el oxigeno del
doble enlace del
+
CH3 aldehdo para
formar el
epxido

CONTINUACIN DE SNTESIS DE OXIRANOS(EPOXIDOS) A PARTIR DE ALDEHIDOS E ILUROS DE AZUFRE

(SINTESIS DE COREY)
3

4
CH3

O
CH

+
CH2:

S
CH3

H3C
Formando un epxido u oxirano con el cierre del enlace en el oxigeno

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SNTESIS DE OXIRANOS(EPOXIDOS)

Este mtodo de
obtencin se hace a
partir de alcoholes
halogenados(1), los
cules se hacen
reaccionar con una
solucin alcalina de
NaOH(2) que se cicla
formando el oxirano o
epxido (3), mas
bromuro de sodio (4)

5.- A PARTIR DE ALCOHOLES CICLACIN

INTRAMOLECULAR (MTODO DE WILLIAMSON)

OH
NaOH

H2C CH2
Br

H2C

-NaBr

CH2

MECANISMO DE REACCIN
1

HO

H2C CH2
Na

Br

+ OH-

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H2C

CH2

NaBr