Initiation A La Spectroscopie Corrige Partie I 2014

MODULE:
METHODES DANALYSE
SPECTROSCOPIQUE 2
Pr. Fouzia KZAIBER

USMS/Fst/Master TACQAA
mthodes spectroscopiques 2
Pr.F.KZAIBER
Objectifs pdagogiques
-Cest quoi la spectroscopie ?

-Interactions ondes -matires
-Relier les proprits physiques et la
structure de la molcule
-Identification des informations sur
lidentit de la molcule
Pr.F.KZAIBER
Partie 1 :
Initiation la spectroscopie
Introduction gnrale la spectroscopie
I.1 Intrts
I.2. Rappels sur les ondes

lectromagntiques
I.3. Rappels sur la structure de la matire
I.4 Les spectres dmission et dabsorption
Pr.F.KZAIBER
Pr.F.KZAIBER
Pr.F.KZAIBER
La spectroscopie
Principes de base
"J'ai rfract le rayon color avec des

prismes et reflt avec des corps qui
la lumire taient de nuances
diffrentes... Et pourtant je n'ai jamais
pu en obtenir de nouvelles couleurs
[...] Cette dcouverte [est] mon
jugement la plus trange sinon la plus
importante rvlation faite ce jour
des oprations de la Nature". Isaac
Newton, 1666.
Pr.F.KZAIBER
dcomposition de la lumire par un

prisme
La lumire solaire une composition rsultant de la

superposition des sept couleurs de larc-en-ciel
Pr.F.KZAIBER
Rappel historique
Si le spectre est connu depuis Newton, le
spectroscope ne fut invent qu'en 1802
par William Wollaston qui dcouvrit que
le spectre du Soleil tait parcouru de
raies sombres mais il crut qu'elles
dlimitaient les diffrentes couleurs.
Pr.F.KZAIBER
Rappel historique
C'est l'opticien allemand Joseph von

Fraunhofer qui ralisera la premire analyse
spectrale en 1811.
En 1814, il remarque la prsence de raies
trs sombres dans le spectre continu du
soleil. Il mesure leurs positions relatives,
laide dun spectroscope de son invention, et
dsigne les principales dentre elles par des
lettres de lalphabet, encore en usage de nos
jours.
Pr.F.KZAIBER
Rappel historique
Pr.F.KZAIBER
10
Rappel historique
Spectre d'mission du Soleil:
Fraunhofer rpertoria 600 raies dans le

spectre du Soleil.
En son hommage, le spectre de la
photosphre sera baptis spectre de
Fraunhofer.
Aujourd'hui on recense plus de 26000
raies dans le spectre solaire dont plus de
6000 raies sont uniquement attribues
au fer !
Pr.F.KZAIBER
11
soleil met dans toutes les longueurs d'onde.
Pr.F.KZAIBER
12
Pr.F.KZAIBER
13
Rappel historique
En 1859, un autre physicien
allemand, G. Kirchhoff dmontre que
ces raies sombres sont
caractristiques des lments
chimiques ; la raie double D du
sodium est la plus connue.
Pr.F.KZAIBER
14
La matire
La matire possde une proprit
importante qui est de pouvoir mettre
ou absorber de l'nergie sous forme
de lumire.
Pr.F.KZAIBER
15
La matire
Ainsi, partir de l'tude de la lumire
mise ou absorbe par les atomes
d'un objet, nous pouvons dduire
beaucoup d'informations concernant
la composition, la temprature et la
densit de cet objet.
L'analyse de la lumire en ses
diffrentes couleurs, ou longueurs
d'onde, constitue la spectroscopie.
Pr.F.KZAIBER
16
Dfinition de la spectroscopie
La spectroscopie regroupe les tudes
relatives aux interactions
matire ondes (rayonnement
lectromagntique)
La spectroscopie est l'tude des
rayonnements lectromagntiques
mis, absorbs ou diffuss par la
matire.
Pr.F.KZAIBER
17
Onde lectromagntique : OEM

Une onde est une vibration qui se
propage dans l'espace.
Le courant lectrique alternatif
produit un champ lectrique et un
champ magntique galement
alternatifs :
la succession des cycles " aller-retour
" constitue l'onde.
Pr.F.KZAIBER
18
Onde lectromagntique: OEM
Londe lectromagntique est compose

dun champ lectrique et dun champ
magntique qui se propagent tous deux
la mme vitesse.
L'onde du champ lectrique et l'onde
du champ magntique se propagent
perpendiculairement entre elles et la
direction de propagation.
(onde lectromagntique = champs
lectromagntiques)
Pr.F.KZAIBER
19
Propagation de LOEM
"
Pr.F.KZAIBER
20
Onde lectromagntique
Toute onde lectromagntique est
caractrise par deux paramtres : sa
frquence et sa longueur d'onde.
Dans le vide, les ondes lectromagntiques
se propagent la clrit de la lumire :
c =2.998.108 m.s1.
Les ondes lectromagntiques nont pas
besoin de support matriel pour se
propager
Pr.F.KZAIBER
21

Phnomnes de diffraction, dinterfrence,
les OEM se rflchissent et se rfractent
comme les ondes lumineuses
Do les ondes lumineuses sont des OEM.
Les OEM se diffrencient par leurs frquences
(leurs longueurs d'onde). Le type d'metteur
et de rcepteur dpend de la frquence de
l'onde.
Pr.F.KZAIBER
22

Les diffrents rayonnements qui nous
entourent (lumire, son, rayon X,)
sont tous des ondes
lectromagntiques que lon peut
classer selon un
* paramtre que lon appelle longueur
donde
* lambda exprim en mtre.
Pr.F.KZAIBER
23
Pr.F.KZAIBER
24
La spectroscopie ou
spectromtrie
l'tude du spectre d'un phnomne,
c'est--dire l'tude de la rpartition
d'une onde ou d'un faisceau de
particules en fonction de la
frquence ou de l'nergie.
Pr.F.KZAIBER
25
La spectroscopie, ou spectromtrie
Le suffixe -scopie fait rfrence

l'observation visuelle, par exemple
l'impression sur un film photographique,
la projection sur un cran ou bien
l'utilisation d'une lunette d'observation
(par exemple lunette monte sur un
goniomtre pour la dispersion de la
lumire par un prisme).
Pr.F.KZAIBER
26
La spectroscopie, ou
spectromtrie
Le suffixe -mtrie fait rfrence
l'enregistrement d'un signal par
un appareil (table traante ou
enregistrement lectronique).
L'instrument de mesure permettant
d'obtenir un spectre est un
spectromtre.
Pr.F.KZAIBER
27
La spectroscopie, ou
spectromtrie
L'analyse des rayonnements en leurs

diffrentes frquences s'effectue l'aide
de spectrographes ou de spectromtres:
elle permet d'obtenir leurs spectres
lectromagntiques.
La spectromtrie est fonde sur l'tude

(qualitative et quantitative) des spectres
fournis par l'interaction de la matire
avec divers rayonnements comme la
lumire
Pr.F.KZAIBER
28
Application de la spectroscopie
La spectroscopie est utilise dans de
nombreux domaines : astronomie,
biophysique, chimie, physique
atomique, physique nuclaire,
physique du solide...
Il existe diffrents types de
spectroscopies classes suivant la
grandeur physique mesure ou le
processus de la mesure.
Pr.F.KZAIBER
29
Diffrents types de spectroscopie
Le type de spectroscopie dpend du type

d'objet mesur. On distingue les trois
classes suivantes :
Cette grandeur peut tre un
rayonnement lectromagntique.
Les radiations lectromagntiques
mises ou absorbes qui sont tudies
par la spectroscopie lectromagntique.
Pr.F.KZAIBER
30
Diffrents types de spectroscopie
Les vibrations macroscopiques d'un

milieu qui sont tudies par la
spectroscopie acoustique et la
spectroscopie mcanique
dynamique
(onde mcanique comme le son ou les
ondes sismiques).
Les ions acclrs (particules ou des
masses )dans un champ
lectromagntique qui sont tudis par
la spectromtrie de masse
Pr.F.KZAIBER
31
en chimie
chaque lment chimique correspond un

spectre caractristique
-La raie Fraunhofer C par exemple, de longueur
d'onde 430,8 nm peut avoir ainsi deux
origines :
* calcium de longueur d'onde 430,7749 nm
*fer de longueur d'onde 430,7914 nm.
Aucune confusion n'est possible suite la
comparaison de l'intgralit des deux spectres
Pr.F.KZAIBER
32
Spectre mission de la couronne

solaire observe lors dune clipse
: un certain nombre de raies sont facilement

identifiables et rvlent la prsence de Spectre
des lments chimiques H, Na, Mg, Ca, Ti, Fe et
Mn.
Pr.F.KZAIBER
33
en chimie
on utilise couramment la
spectroscopie en analyse chimique
pour dterminer la prsence ou
l'absence d'un lment chimique
particulier.
La spectroscopie permet ainsi de
dterminer exactement les diffrents
atomes qui constituent les diffrentes
toiles(astronomie).
Pr.F.KZAIBER
34
Notion de spectre
La lumire visible, lorsqu'elle est
disperse par un prisme ou un rseau
de diffraction, rvle sa composition ou
spectre.
L'arc-en-ciel en est l'illustration la plus
connue, obtenu par la dispersion d'une
lumire, celle du Soleil, par les gouttes
d'eau de la pluie jouant le rle de
disperseur en direction de la lumire du
soleil.
Pr.F.KZAIBER
35
Dispersion d'une lumire, celle du Soleil, par les gouttes

d'eau de la pluie
Pr.F.KZAIBER
36
Notion de spectre
Chaque couleur ou frquence part dans

une direction diffrente.
un spectre est l'image obtenue lors de la

dcomposition de la lumire par un
prisme ou un rseau.
Pr.F.KZAIBER
37
Notion de spectre
la notion de spectre est plus gnral
Exemple: le spectre sonore: instrument de
musique joue un son musical:
Tous les sons comprennent ainsi une srie de
partiels ou d'harmoniques, qui dfinissent ses
principales caractristiques
(hauteur,intensit,sonorit,) (sonagraphe )
Pr.F.KZAIBER
38
Notion de spectre
Dans le cas des radiations
lectromagntiques, le spectre
analys peut tre :
*un spectre mis par l'objet
analyser, on parle de spectromtrie
d'mission
*un spectre absorb par l'objet
analyser, on parle de spectromtrie
dabsorption
Pr.F.KZAIBER
39
Notion de spectre
Spectre : Bande compose dune

succession de raies ou de plages
lumineuses, traduisant la rpartition
des frquences qui constituent un
rayonnement lectromagntique
Pr.F.KZAIBER
40
Les spectres dmission et

dabsorption
Lorsquon veut analyser la
lumire provenant dune source,
il faut utiliser un objet capable de
dcomposer cette lumire (
prisme ou rseau ).
On obtient alors le spectre de la
lumire tudie.
Pr.F.KZAIBER
41
Pr.F.KZAIBER
42

dabsorption
Dfinition : un spectre d'mission est un spectre
produit par un objet lumineux. Les objets n'ont pas
tous le mme spectre.
Pr.F.KZAIBER
43

dabsorption
Le spectre d'mission de
n'importe quel lment peut tre
obtenu en chauffant cet lment,
puis en analysant le rayonnement
mis par la matire.
Ce spectre est caractristique de
l'lment.
Pr.F.KZAIBER
44
- Les spectres dmission et dabsorption

I / Spectres dmission: A / Les spectres
continus :
On parle de spectre continu lorsquon passe

progressivement dune radiation lautre.
1) Spectre de la lumire mise par le Soleil
Pour observer ce spectre, on va se servir dun
spectroscope constitu dune fente et dun rseau.
Cet appareil permettra danalyser dautres types de
lumires.
On obtient alors le spectre continu de la lumire
blanche
Pr.F.KZAIBER
45

dabsorption
I / Spectres dmission: A / Les
spectres continus :
soleil met dans toutes les longueurs d'onde.

Pr.F.KZAIBER
46

dabsorption
I / Spectres dmission: A / Les
spectres continus :
Spectre de la lumire mise par la lampe dun
rtroprojecteur
On obtient alors le mme spectre que le

prcdent. :
Un corps chaud (le filament de la lampe) met
une lumire dont le spectre est continu.
Pr.F.KZAIBER
47

dabsorption
I / Spectres dmission: A / Les spectres continus :
Spectre de la lumire mise par la lampe dun
rtroprojecteur
Conclusion:
Un corps chaud met un rayonnement dont le
spectre s'enrichit en longueurs d'ondes courtes
(bleu et violet) lorsque sa temprature
augmente.
La lumire mise par le filament dune lampe est
compose dune infinit de raies spectrales dont
les longueurs donde sont trs voisines formant
un spectre continu observable sur un cran.
Pr.F.KZAIBER
48

Les spectres continus dorigine thermique (Spectre et
temprature):
Exemples : la lampe incandescence dont on

augmente la valeur de la tension. La
combustion dun morceau de charbon. Que se
passe-t-il lorsque l'on chauffe du fer ?
Pr.F.KZAIBER
49

Les spectres continus dorigine thermique (Spectre et
temprature):
donc si on fait varier l'intensit lumineuse. On obtient

les spectres suivants:
Le spectre volue avec la temprature.

- Lorsque la temprature augmente, le spectre
devient de plus en plus lumineux et senrichit de
couleurs vertes, bleues puis violettes.
- Il stale vers les violets et ultraviolets. Il
stale vers les courtes longueurs donde.
Pr.F.KZAIBER
50

Les spectres continus dorigine thermique
Conclusion
- Tout corps chauff une temprature
suffisante met de la lumire.
- Le spectre de la lumire mise par un corps
chauff est un spectre dorigine thermique.
- Le corps peut tre un solide, un liquide que
lon chauffe ou un gaz fortement comprim.
Les spectres dorigine thermique sont des
spectres continus.
Pr.F.KZAIBER
51

Les spectres continus dorigine thermique
On peut connatre la temprature d'un objet

partir de sa couleur
Pr.F.KZAIBER
52

B / Les spectres de raies ( spectres discontinus )
1) Spectre de la lumire mise par un laser

Ce spectre ne comporte quune raie. La lumire du
laser est donc monochromatique ( de longueur =
633 nm ).
A chaque raie correspond donc une radiation
monochromatique de longueur donde prcise.
Pr.F.KZAIBER
53

En remplaant la source de lumire prcdente

par une lampe spectrale contenant un gaz
port haute temprature sous une faible
pression ou par un bec Bunsen et llment
correspondant ce gaz (ex : lampe vapeur de
sodium et cristaux de chlorure de sodium), on
obtient alors un spectre de raies appel spectre
de raies dmission.
Le spectre donn par une lampe vapeur de sodium
ou vapeur de mercure est compose d'un nombre
limit de radiations Leur spectre est discontinu.
Pr.F.KZAIBER
54

2) Spectre de la lumire mise par une lampe vapeur de

sodium
En remplaant la source de lumire prcdente
par une lampe spectrale contenant un gaz

port haute temprature sous une faible
pression ou par un bec Bunsen et llment
correspondant ce gaz (ex : lampe vapeur de
sodium et cristaux de chlorure de sodium), on
obtient alors un spectre de raies appel spectre
de raies dmission.
Pr.F.KZAIBER
55

2) Spectre de la lumire mise par une lampe vapeur
de sodium
L encore, on observe une seule raie mais, en ralit, il y
en a 2 trs rapproches. On lappelle le doublet du
sodium qui se situe dans le jaune. On peut reprsenter
le spectre de cette lumire de la faon suivante :
589,0 nm
589,6 nm
( en nm )
Pr.F.KZAIBER
56

3) Spectre de la lumire mise par une lampe vapeur
de mercure
405
436
546
578 615
( en nm )
Observations : le spectre obtenu est discontinu.

Remarque : Chaque lment chimique a un spectre
qui lui est propre. Lanalyse dun lumire laide dun
spectroscope permet donc didentifier les lments
57
chimiques quelle contient.
Pr.F.KZAIBER

Conclusion : un gaz, faible pression et

temprature leve, met une lumire
constitue dun nombre limit de
radiations. On obtient un spectre de raies.
Le spectre obtenu est caractristique des
atomes du gaz qui met les radiations.
Un spectre de raies constitue la signature
dun lment chimique et rvle sa
prsence. Il permet didentifier une entit
chimique (atome ou ion).
Pr.F.KZAIBER
58
Exemples de spectres dmission
Pr.F.KZAIBER
59

3) Spectre de flamme.
Dans la flamme non clairante dun bec

Mecker, on porte un fil de platine ayant
t tremp dans une solution de chlorure
de sodium.
La solution contient les ions sodium et les
ions chlorure.
Observations : la
flamme dans laquelle
est jaune. Elle met en
vidence la prsence de
llment sodium.
Pr.F.KZAIBER
60

3) Spectre de flamme.
Conclusion :
Le spectre de la lumire mise par la flamme est

semblable celui de la lumire mise par la lampe
vapeur de sodium.
Les ions et les atomes mettent de la lumire dont le
spectre est appel : spectre de flamme. Il est constitu
de raies.
Exploitation :
en analyse chimique, on utilise les couleurs de flamme

pour rechercher certains ions dans une solution.
Les radiations mises sont caractristiques de la nature
chimique des atomes ou des ions prsents dans la
flamme.
Pr.F.KZAIBER
61
- Quelques couleurs de flamme :
Baryum
Potassium
Sodium Strontium Lithium
Calcium
Pr.F.KZAIBER
62

II / Spectres dabsorption :
Dfinition : un spectre d'absorption est un spectre

produit par un objet non lumineux clair par une
autre source lumineuse.
Pr.F.KZAIBER
63

Le principe est exactement le mme que

celui du spectre d'mission : un niveau
d'nergie donn correspond une
longueur d'onde. Mais au lieu d'exciter
de la matire (par exemple en la
chauffant) pour qu'elle mette de la
lumire, on l'claire avec de la lumire
blanche (donc contenant toutes les
longueurs d'ondes) pour voir quelles
longueurs d'ondes sont absorbes.
Pr.F.KZAIBER
64

Si lon interpose un gaz basse pression et

temprature ambiante entre la source de
rayonnement continu et lcran
Pr.F.KZAIBER
65
-Les spectres dmission et dabsorption

Observations :
Le spectre de la lumire qui a travers le gaz

contenant des ions monoatomiques est un spectre
continu entrecoup de raies noires.
Le gaz absorbe les radiations quil est
capable dmettre produisant ainsi dans le

spectre des raies noires appeles raies
dabsorption.
Pr.F.KZAIBER
66

Spectre dabsorption du Na
On claire de la vapeur de sodium avec de la
lumire blanche. On observe : c'est--dire
des raies noires sur un fond continu
(color). Ces raies sont situes aux mmes
emplacements que dans le spectre de raies
d'une lampe au sodium.
Une espce chimique ne peut absorber que

les longueurs d'onde qu'elle met.
Pr.F.KZAIBER
67

Spectre d'absorption du mercure
Le gaz absorbe les radiations quil est

capable dmettre.
- Un spectre dabsorption est
caractristique de la nature chimique dun
atome ou dun ion.
Pr.F.KZAIBER
68

Conclusion : Un gaz, basse

pression et basse temprature,
travers par une lumire blanche
donne un spectre dabsorption.
- Le spectre de la lumire transmise
est constitu de raies noires se
dtachant sur le fond color du
spectre de la lumire blanche.
Pr.F.KZAIBER
69

Les raies d'absorption correspondent aux

raies d'mission.
Un lment chimique absorbe les
radiations qu'il est capable d'mettre.
Les raies d'absorption et d'mission ont la
mme longueur d'onde.
Pr.F.KZAIBER
70
Lois de Kirchhoff
Un gaz pression lev, un solide ou un
liquide chauffs mettent un spectre
continu (premire loi).
Un gaz chaud, basse pression, met un
spectre de raies caractristiques de
llment (deuxime loi).
Un gaz froid, basse pression, absorbe
certaines radiations. On obtient un spectre
de raies dabsorptions (troisime loi).
Le schma ci-dessous explicite ces trois lois :
Pr.F.KZAIBER
71
Pr.F.KZAIBER
72

2)Spectre d'absorption d'un liquide
On dit qu'il s'agit d'un spectre de bandes. La

substance absorbe certaines radiations.
Le spectre de la lumire blanche
Spectre de bandes d'absorption
Le spectre de la lumire blanche traversant une

substance est un spectre d'absorption.
Pr.F.KZAIBER
73
Absorption avec des filtres colors :

filtre
cran
rouge
1) Filtre rouge
Source de
lumire blanche
lumire blanche
On analyse la lumire transmise par le
filtre rouge laide du spectroscope
Le spectre observ est appel spectre dabsorption car il a t obtenu
en analysant de la lumire blanche qui a travers une substance ( ici,
un filtre rouge ).
radiations
transmises
radiations
absorbes
400
Pr.F.KZAIBER
700
800
( en74nm )
2) Filtre cyan
On obtient le spectre suivant :
radiations
absorbes
radiations
transmises
400
500 550
800 ( en nm )
Cette fois, on observe des radiations de 2 couleurs

diffrentes : verte et bleue. En effet, le filtre cyan transmet
les lumires verte et bleue et absorbe le rouge.
Pr.F.KZAIBER
75
Absorption avec une solution colore de

permanganate de potassium :
On remplace le filtre prcdent par une solution de
permanganate de potassium de couleur violette.
On peut alors analyser la lumire transmise par
cette solution colore, on obtient le spectre
dabsorption suivant :
radiations absorbes
dans le vert
radiations
transmises
400
500 550
Pr.F.KZAIBER
800
76
Spectre de la lumire blanche
Spectre de la lumire blanche ayant

travers la solution violette.
Pr.F.KZAIBER
77
Couleur de la lumire et temprature

de la source
La plupart des sources de lumire sont chaudes ;
elles mettent de la lumire par incandescence.
La lumire mise est compose d'une plage
tendue de longueurs d'onde.
La rpartition nergtique des ondes mises
selon leur longueur d'onde ne dpend que de la
temprature de la source.
La quantit d'nergie mise par une source est
passe par un maximum pour une longueur
d'onde particulire l max. Celle-ci ne dpend que
de la temprature absolue T de la source et ne
dpend pas de la matire avec laquelle elle est
constitue..
C'est loi de Wien : l max = 2,9 .10-3 /T
Pr.F.KZAIBER
78
Couleur de la lumire et
temprature de la source
Une source temprature double met
une longueur d'onde deux fois plus petite.
Les sources chaude mettent plus de bleu
que les sources froides.
Une source 20 C (293 K) met surtout

des infra-rouge (maximum aux environ de
10 m =10 .10-6m = 2,9 .10-3/293),
une source 5450 C (5723 K) met de la
lumire visible avec un maximum 0,5
m = 0,5 .10-6m = 2,9 .10-3/5273
(lumire verte).
Pr.F.KZAIBER
79
la luminance d'un corps noir est d'autant

plus grande que la temprature est plus
leve
Pr.F.KZAIBER
80
Couleur de la lumire et
temprature de la source
Plus la source est temprature leve,
plus la densit d'nergie lumineuse (la
quantit d'nergie par m 3 ) est
importante.
C'est la loi de Stephan-Boltzmann

u(T) = 5,69 10
-8.
T4.
Une source 1 temprature double d'une

source 2 a une densit d'nergie 16 fois
plus grande.
Pr.F.KZAIBER
81
PartieII:
Spectroscopies Molculaires
La lumire
Propagation de la lumire
Interactions Onde et matire
nergies des molcules
Labsorption de radiations par une
molcule
Modes dinteractions physiques de la
matire
lnergie Spectroscopies Molculaires
Principe de base
Pr.F.KZAIBER
82
La lumire
Pr.F.KZAIBER
83
Une radiation peut-tre

caractrise par:
*Frquence ( en Hz une
priode T): Rptition dans le

temps
* Longueur donde ( en nm):

Rptition dans lespace
Pr.F.KZAIBER
84
Ces composantes oscillent la frquence pour

des photons dnergie h .
Pr.F.KZAIBER
85
Spectre lectromagntique
Pr.F.KZAIBER
86
Spectre du visible
Violet: 400 -420 nm

Indigo: 420 -440 nm
Bleu: 440 -490 nm
Vert: 490 -570 nm
Jaune: 570 -585 nm
Orange: 585 -620 nm
Rouge: 620 -780 nm
Pr.F.KZAIBER
87
Interactions Onde et matire
Une onde lectromagntique est

caractrise par sa frquence
qui la relie son nergie par la
relation de Planck: E = h = hc/
Echantillon
Pr.F.KZAIBER
88
RAPPORT ONDE-MATIERE
La liaison atomique est
fondamentalement compose de
charges lectroniques, combines dans
un tat stable.
nature des atomes peut prsenter un
caractre de diple lectrique
(lctrongativits diffrentes) on a
donc une liaison polaire
Pr.F.KZAIBER
89
nergies des molcules

E0= Ee + Ev + Er
Ee>> Ev >> Er
Ee : nergie lectronique dpend du
nombre dlectrons et de la forme de la
molcule
Ev : nergie vibrationnelle dpend de la
nature des noyaux et de leurs
arrangements
Er : nergie rotationnelle dpend de la
structure de la molcule
Pr.F.KZAIBER
90
Labsorption de radiations par

une molcule
les nergies Er; Ev et Ee sont

quantifies, et peuvent donner lieu
des changes avec les OEM.
Labsorption dune radiation par une
molcule provoque une modification de
son nergie. En fonction de la nature
de la radiation (cest dire de sa
longueur donde ), Ee, Ev ou Er sera
modifie.
Pr.F.KZAIBER
91

une molcule
Niveau d'nergie
Tout systme possde un certaine quantit
d'nergie. Cette quantit est dfinie partir
d'un zro arbitraire (comme on le fait pour
l'altitude). On ne mesure donc que des
variation DE du niveau d'nergie. Lorsque
le systme reoit de l'nergie, son niveau
augmente DE>0, lorsqu'il en donne
l'extrieur son niveau baisse DE < 0.
Pr.F.KZAIBER
92

une molcule
Par absorption un quantum

absorb permet le passage de
la molcule au niveau
d'nergie suprieur.
Par mission en revenant au
niveau d'nergie infrieur, la
molcule met une onde
lectromagntique.
Pr.F.KZAIBER
93

une molcule
D'autres conditions plus
complexes, appeles rgles de
slection sont aussi ncessaires
Aprs absorption de la radiation, la
molcule a pour nergie :
E1 = E0 + h
Lnergie E0 dune molcule est
gale : E0= Ee + Ev + Er
Pr.F.KZAIBER
94

une molcule
Il faut, dans ce cas, plusieurs
conditions : le quanta absorb doit tre
au moins gal la diffrence entre les
niveaux d'nergie possibles de la
molcule.
Physiquement quand on absorbe un
quantum que devient la molcule?
le tableau suivant rsume les
variations observes.
Pr.F.KZAIBER
95
les variations observes quand la molcule

absorbe un quantum.
Type d'OEM
absorbe
saut d'un niveau de rotation
micro onde
saut d'un niveau de vibration
Infrarouge
saut d'un niveau lectronique dans une

orbitale molculaire dlocalise
Ultraviolet
proche
saut d'un niveau lectronique dans un

orbitale molculaire p , ou formation
d'un radical libre si liaison s
Rayon X
#de la
diffraction
Extraction des lectrons des couches

lectroniques de l'atome
Pr.F.KZAIBER
96
Pr.F.KZAIBER
97

une molcule
Labsorption dune radiation UV ou
visible (trs nergtique) va modifier
la configuration lectronique de la
molcule : transition lectronique.
Labsorption dune radiation
infrarouge modifie ltat
nergtique de vibration : transition
vibrationnelle.
Pr.F.KZAIBER
98

une molcule
Pour un niveau lectronique, il existe
plusieurs niveaux vibrationnels
proches. Ces niveaux vibrationnels
sont diviss en niveaux rotationnels
encore plus proches.
Pr.F.KZAIBER
99

une molcule
Pr.F.KZAIBER
100

une molcule
Les transitions lectroniques mettent en

jeu des lectrons des orbitales s liantes, et
s * antiliantes (liaisons axiales ), p et p *
(recouvrement latral) et n (orbitale non
liante-doublet libre).
Pr.F.KZAIBER
101
Principe de base
Si la molcule tudie est irradie par

un rayonnement lectromagntique la
longueur d'onde approprie, elle peut
absorber ce rayonnement.
L'absorption correspond au transfert
d'une certaine quantit d'nergie
lectromagntique transporte par
londe la molcule
Pr.F.KZAIBER
102
Principe de base
L'nergie peut tre

change seulement
par des"paquets",
des quantits
indivisibles, ou des
quanta de
E = h (h tant la
constante de
Planck).
Pr.F.KZAIBER
103
Spectroscopies Molculaires origine

des spectres
Pr.F.KZAIBER
104

des spectres
Pr.F.KZAIBER
105

des spectres
Pr.F.KZAIBER
106

des spectres
Pr.F.KZAIBER
107
Pr.F.KZAIBER
108

des spectres
Pr.F.KZAIBER
109

des spectres
Pr.F.KZAIBER
110

des spectres
Pr.F.KZAIBER
111

des spectres
Pr.F.KZAIBER
112

Initiation A La Spectroscopie Corrige Partie I 2014

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