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Universidad Nacional Mayor de San

Marcos
Facultad de Ingeniera Geolgica
Curso : Qumica Inorgnica Cualitativa
Profesora: Qum. Elvira Becerra Vsquez
Ao 2014

Qumica Analtica
Definicin: Es la ciencia que estudia los
principios y mtodos de anlisis qumico, su
objetivo prctico es la determinacin de la
composicin de la sustancia o de sus mezclas.
1 Determinando cuales son los elementos que
forman el compuesto y despus determinar que
cantidad de esos elementos forman dicho
compuesto.

La qumica analtica tiene muchos propsitos y nos permite


resolver tareas.
1) Establecer si la sustancia es orgnica e inorgnica
2) Establecer las formas en que se encuentran los
componentes individuales de un compuesto dado Ej. -,SO32,SO42-.
3) Determinar la composicin y el contenido del
componente principal Ej. la cantidad de Pb en una galena y
las impurezas que lo acompaan, Fe ,Ag ,Cu ,etc.

4) Establecer la formula de una sustancia desconocida ejm:


de un mineral, de un compuesto sintetizado por 1ra vez
un preparado medicinal extrado de una planta, etc.

Anlisis Qumico
Es el conjunto de mtodos y procedimientos
para la determinacin de la composicin
qumica de las sustancias o de sus mezclas 1 se
determina la composicin cualitativa de la
sustancia es decir cuales son sus elementos o
iones de que esta compuesta la sustancia, para
despus
determinar
su
composicin
cuantitativa.

Clasificacin del Anlisis Qumico


Anlisis qumico Cualitativo
Es el conjunto de conocimientos para la investigacin o
descubrimiento de los constituyentes de la sustancia que se
analiza.
Anlisis Qumico Cuantitativo
Consiste en la determinacin del contenido cuantitativo o
determinar que cantidad de c/u de las partes de las
componentes de la sustancia estudiada o determinar el
porcentaje.
Por lo tanto es necesario hacer el anlisis cualitativo nos
explica que por el hecho de saber que elementos conforman
el compuesto se puede establecer que mtodo ser el
adecuado para su anlisis.

Formas del anlisis cualitativo


Va hmeda
Los anlisis se realizan en disoluciones, las reacciones
qumicas requieren ser elevadas a estado de solucin para
su respectivo anlisis.
Va seca
En esta forma de anlisis no es necesario disolver la
muestra aprovechamos las propiedades de las muestras tal
como: colorear la llama de un mechero, la fundicin a una
determinada temperatura con una sustancia tal como el
brax o tambin la volatilidad de la sustancia y su capacidad
de sublimarse.

Mtodos de Anlisis
Segn la Va hmeda:
A.-Qumicos: Determinar la composicin de la sustancia a analizar basndose
en el empleo de las propiedades qumicas de los elementos o iones
(solubilidad , precipitacin, color, etc.)
1) Precipitacin o disolucin:
Ag+ + ClAgCl
blanco
CuO(s) + H2SO4
CuSO4(aq)
+
H2O
Negro
azul
2) Cambio de color:
FeCl3
+
KSCN
Fe[Fe(SCN)6]
+
KCl
Amarillo incoloro
rojo sangre
3)
Desprendimiento de un gas:
CaCO3
+
HCl
CaCl2 +
CO2
+
H2O
Efervecencia

B.-Fsicos: Se basa en la medicin de ciertos parmetros del sistema sin


recurrir a Rxs qumicas estas propiedades pueden ser pticas, elctricas,
magnticas, trmicas, etc.
Ejm:
Anlisis espectral: Se basa en los espectros de absorcin y emisin de la
sustancias espectro emisin, es la luz emitida al exponerse la sustancia a
la llama de un mechero, en el espectro de la muestra se presentan las
lneas caractersticas de los elementos dados.
C.-Mtodos Fsico-qumicos: Estos mtodos se basan en el estudio de los
fenmenos fsicos que tienen lugar en el curso de las reacciones qumicas,
entre ellos tenemos al mtodo colorimtrico, el mtodo cromatogrfico,
etc.
Ejm:
Colorimetra, dichas reacciones van acompaadas con el cambio del color,
intensidad de color, densidad, etc.

Segn la cantidad de muestra:


El anlisis cualitativo se clasifica en los siguientes mtodos:
Macroanlisis: Se utilizan grandes cantidades de sustancias desde 0.51 g de muestra y e solucin de 20 a 50 ml de muestra. Las reacciones
se hacen en tubos de ensayos y las separaciones se hacen por
filtracin.
Peso
Volumen
0.5-1 g
20-50 ml
Microanlisis: Se utilizan sustancias aproximadamente 100 veces
menores es decir mg de sustancia slida o unas dcimas partes de ml
de solucin.
Se llevan acabo reacciones de alta sensibilidad que permiten
determinar o identificar varios cationes por el mtodo fraccionado. Las
reacciones se desarrollan empleando el mtodo microcristaliscopio (en
portaobjetos) o bien a la gota.
Peso
0.1

Volumen
0.01ml-1ml

Semimicroanlisis: Ocupa un lugar intermedio entre el macroanlisis y


el microanlisis. La cantidad de sustancia a ensayar en este mtodo es
1/20-1/25 de la usada en el Macroanlisis lo que corresponde a 50 mg
de sustancia solida.
Peso
0.01 g

Volumen
1ml-10ml

Los ensayos se realizan con cantidades menores de sustancia en


aparatos especiales (tubos pequeos y centrifugas)los resultados son
mas precisos que en los mtodos por lo tanto nos ofrece mas ventaja.
Ultramicroanlisis: Se ensayan cantidades de sustancia menores a
1mg .Casi todos las operaciones analticas son efectuados observando
con un microscopio.
Peso
Volumen
0.1-100
10-2-10-3ml

El mtodo usado en laboratorio es el semimicroanlisis porque tiene


algunas ventajas:
Es econmico
Duracin en tiempo corto
Resultados confiables
Condiciones
PH: Debemos tener en cuenta si los precipitados son o no solubles en
cidos o base .Ejm: el AgCl no es soluble en cido.
T0: La solubilidad de los precipitados depende de la temperatura
PbCl2 es soluble en H2O caliente su Kps =2.4x10-4 y otras reacciones
requieren T0 para formar su pptado .Ejm : Zn con K4Fe(CN)6.
Concentracin: Debemos tener en cuenta que una sustancia forma
pptado solo cuando su concentracin en la solucin supera su
solubilidad. De aqu se deduce que si una sustancia es poco soluble ppta
aun siendo mnima su concentracin. A estas Rxs se le denomina
reversibles.

Anlisis fraccionado
Anlisis sistemtico
1) Se emplea pequea 1) Se usa gran cantidad
porcin de muestra
de muestra 5 15 ml.
hasta 2 ml.
2) Se tiene que seguir un
2) No interesa el orden orden establecido.
de identificacin de
3) Se usa para analizar
elementos.
mayor nmero de
3) Se usa para analizar elementos o sustancias.
un pequeo n de
4) Se usa reacciones de
elementos o sustancias.separacin o
4) Se emplea Rxs
identificacin.
altamente especificas.

Reactivo del grupo


Es el reactivo que hace precipitar a una gran mayora de iones
cuando estos se encuentran mezclados, el precipitado formado
es disuelto fcilmente por un cido o una base para su posterior
identificacin.
Condicin del reactivo de grupo
1) Precipita a los iones cuasi cuantitativamente su concentracin
no debe pasar de 10-6 una vez que se ha formado el precipitado.
2) El precipitado formado debe disolverse fcilmente en cidos
para su posterior anlisis.
3) El exceso de reactivo aadido no debe impedir la
identificacin de los iones que han quedado en la solucin.
Nota: No todos los reactivos de grupo cumplen con todas las exigencias por
ejemplo algunos de ellos como(NH4)2SO4precipitan al 4 grupo de cationes
como sulfatos pero el CaSO4 es soluble en agua y los otros SrSO4 y BaSO4 son
insolubles.

Reactivo precipitante: Se llama as al reactivo


que presenta selectividad y no agrupa
fcilmente a un solo grupo.
Un reactivo precipitante es aquel que puede dar
reaccin positiva no solo con un grupo sino con
los iones de los otros grupos.

Clasificacin de aniones y cationes


Clasificacin de Aniones
La clasificacin se hace en funcin de los reactivos precipitantes y no
de grupo.
Un reactivo precipitante es aquel que da reaccin positiva no solo con
un grupo sino con otros iones de otros grupos, por ejemplo:BaCl2 y
AgNO3.
La clasificacin en nuestro caso va a ser de acuerdo a los mas comunes
que se encuentran en nuestro pas.

I Grupo:CO32-,S2-,AsO43II Grupo: SO42-.PO43-,BO2- (B4O72-)


III Grupo Cl
IV Grupo NO3-

Mayormente para la identificacin se utiliza las Rxs especificas en


algunos casos se usa las Rxs de separacin usando los reactivos
precipitantes.

Clasificacin de cationes
Para el mejor estudio de acuerdo a sus propiedades y
caractersticas se ha clasificado a los cationes de la siguiente
manera:
1er Grupo :Ag+,Pb2+,Hg+
Reactivo de grupo(HCl 3-6M)
2do Grupo : Pb2+,Cu2+Cd2+,Sn2+,Bi3+,Hg2+
Reactivo del grupo H2S en HCl (0.3 M)
3er Grupo Co2+,Ni2+,Mn2+,Fe2+,Fe3+,Zn2+,Cr3+,Al3+
Reactivo del grupo H2S en NH4OH + NH4Cl (PH 8.7)
4to Grupo Ba2+,Ca2+,Mg2+
Reactivo de grupo(NH4)2CO3 en medio (NH4OH+NH4Cl) PH
(9.2)
5TO Grupo Mg2+,K+,NH4ClNa+
No tienen reactivo de grupo por eso se llaman indiferentes

En algunos casos hacemos uso de va seca.

Primer Grupo de Aniones


CO32-,S2-,AsO43-

El anlisis es diferente dependiendo de donde


vienen

CO32Los encontramos en diversos minerales:


Cerusita PbCO3
Malaquita [Cu2(OH)2CO3]
Siderita FeCO3
Rodocrosita MnCO3
Sinitshorita ZnCO3
Magnesita MgCO3
Dolomita (MgCO3CaCO3) etc.

Son solubles en cualquier tipo de acido inorgnico (HCl


HNO3) y los del IV grupo de cationes BaCO3 , SrCO3,CaCO3.
Son solubles en ac. Actico cuando estn puros.

Identificacion:
MeCO3 + HCl
No se interfiere

CO2(g) +
efervecencia

Me2+ + 2Cl-

S2Se encuentra en un gran numero de minerales del I al III grupo de cationes


como:
PbS
galena
Ag2S
argentita
Ag3SbS3
pirargirita
plantas rojas
Plantas rojas
Ag3AsS3
proustita
HgS
cinabrio
Bi2S3
bismutita
CuFeS2
calcosina
CdS
greenoekita
Cu2S
calcocina
Sb2S3
estibina o antimonita
FeS2
pirita
Su solubilidad depende de a que grupo pertenezcan los cationes.
Ejm:
Los sulfuros de I y II grupo son solubles en HNO3, los del grupo III en HCl y
cuando estn juntos en agua regia (HCl y HNO3).

Identificacin:
MeS + HCl

H2S(g)

Me2+

2Cl-

Para eliminar y a su vez identificar


MeS

HNO3

S(g)

NO2(g)

Cuando se lleva al estado de S(g) deja de ser


interferente porque es retirado de la solucin.

NO3-

AsO43No se presenta al estado anin sino formando parte de


minerales sulfurados como:
Aropimente (As2O3)
Cobres grises [4(Cu2Ag2ZnFe)S(Sb,As)2]S3
Arsenopirita (FeAs)S
Enargita (Cu3AsS4)
Proustita (Ag3AsS3)

Cuando disolvemos estos minerales con HNO3 el arsnico se


transforma en AsO43Ejm:
As2S3 + HNO3
AsO43- + S(s) NO2(g) +H2O
La separacin de este anin se hace por precipitado.
AsO43- + mixtura magnesiana
MgNH4AsO4(s)
blanco

Identificacin:
Del precipitado blanco se disuelve con HCl y se
identifica de la siguiente manera
H+
AsO43-+ KI
AsO33- + I2 fase orgnica de color purpura
CCl4

Segundo Grupo de Aniones


SO42-, PO43-,BO2- (B4O72-)
Los minerales de estos aniones son solubles en
HCl y HNO3

SO42Los minerales que forman el SO42- algunos son solubles


en cidos y otros insolubles y otros solubles en agua.
Ejm:
BaSO4
baritina
insolubles en acidos
SrSO4
ceestina
Yeso (CaSO4. 2H2O)
solubles en acidos
CaSO4
anhidrita
CuSO4.5H2O
calcantita
solubles en agua
MgSO4.7H2O
apsomita
Caso especial PbSO4 (anglesita)
soluble
En NH4C2H3O2
La interferencia con otros iones se evita adicionando HCl
y si no se hiciera esto probar solubilidad con HCl(C)

PO43Los minerales mas conocidos son el apatito


[Ca3(PO4)2], y los cloroapatitos. Se utiliza el
HNO3 como disolvente, pero cuando se une el
apatito al fluor, se llama fluorapatito, se puede
disolver con HCl o HNO3.

Identificacion:
PO4- + (NH4)2MoO4

(NH4)3PO412MoO3(s)

En presencia de minerales que no son sulfurados


no tiene interferencia.

BO2-:
El mineral conocido es la ulexita [Na2Ca(B4O7)2] y se encuentra
en Arequipa.
Son parcialmente solubles en H2O pero solubles en HCl y
HNO3.
Identificacin:
La identificacin se hace por va seca, llevando la solucin en
sequedad y prendiendo con fsforo.

Solucin
sequedad
cristales

Cristales + CH3CH2OH + H2SO4

prender

B(CH3CH2O)3
Llama de color verde
Su anin es parecido al PO43- no tiene interferencia

II y IV Grupo de Aniones Cl- y NO3Cl


Minerales :
Halita NaCl
Sylvita KCl
Camalita (MgC2KCl.6H2O) soluble en H2O
Atacamita Cu2(OH)3Cl se disuelve en HNO3

Identificacin:
HNO3
Cl- + AgNO3

AgCl + 2 NH3

AgCl(s)
Blanco
Ag(NH3)2+ + Cl- + HNO3
AgCl(s) blanco

NO3- Pertenece al 4to Grupo


Sus minerales son solubles en H2O, el ms
conocido es el salitre KNO3

Identificacin:
NO3- + FeSO4

Fe(NO3)2+
Amarillo pardo

Investigacin de Aniones
1 Se somete a la muestra problema a solubilizar con una
acido. Se observa efervescencia se trata del anin CO32 Teniendo en cuenta el color de la muestra nos ayuda a
reconocer ciertos aniones coloreados.
CrO4- amarillo, CrO72- naranja
Estos aniones se identifican por va seca en soporte de
carbn.
3 Debemos tener en cuenta que el color en algunos
cationes por lo tanto sus sales son coloreadas.
CoSO4 rojo, NiSO4 verde , CuSO45H2O azul, etc.

VA SECA
MECHERO DE BUNSEN
Es una fuente de calor muy empleada en laboratorio,
quema gases tal como metano, propano, butano, etc.
Partes:
Quemador: tubo de acero de
12.7 cm de largo por 0.95 cm
de dimetro.
Base: fijador del mechero
Esfera: Esparce el aire a lo largo
del quemador

Zonas de la llama del mechero


H=altura de flama
A=cono interior
B=Base exterior de la flama
Os=Zona superior de oxidacin
Oi=Zona inferior de oxidacin
Rs=Zona superior de reduccin
Q=quemador
F=Zona de fusin

Llama del Mechero con el


soplete
A=Zona de color azul en la cual
se encuentra la mezcla de gas y
aire que no se ha quemado
totalmente
B=Zona de combustin
C=Zona invisible que consta de
una cubierta gaseosa(productos
finales CO2 y H2O)
O=Zona adecuada para oxidar
una muestra
R=Zona adecuada para reducir
una muestra

Anlisis de la va seca
I. ANLISIS ORGANOELEPTICOS
En estos anlisis hacemos uso de los sentidos (vista, olfato, gusto, tacto)
VISTA: Con la vista se diferencia el color la estructura, la forma, etc.
Por ejemplo: en sales
Las sales de hierro (III) son amarillos rojizos
Las sales de CU (II) son azules
Las sales de Mn (II) son rosados
Las sales de Ni (II) son verdes, etc.
Cuando su anin es coloreado su catin es incoloro.
Por ejemplo:
El cromato es de color amarillo
El MnO4- color violeta
El Cr2O7 color anaranjado, etc.
Tambien con la vista observamos de que color son los oxidos.
Por ejemplo:
Fe2O3 rojo ladrillo
FeO negro
Pb2O3 (litaiguino) color amarillo palido, etc.
CdS amarillo caracterstico
NiS negro
PbS negro, etc

GUSTO: Permite sentir el sabor de algunas sales.


Se utiliza la saliva como disolvente. Por ejemplo: la halita sabor
salado, epsomita (MgSO4) es amargo salado, silirta (KCl) amargo
salado, etc.

OLFATO: Se utiliza cuando se encuentran sustancias voltiles, se


debe tomar precauciones porque puede tratarse de iones
txicos que al ser respirados pueden causar irritaciones o
intoxicaciones o muerte como el HCN.
Ejm:
S
= olor a la plvora
H2S = a huevos podridos
As = ajos
Se = rbanos
HCN-= almendras, etc.

Otras formas de reconocer minerales

Brillo: Es el resultado de la reflexin y refleccion de la luz


en la superficie de los minerales. El brillo se debe tambin
al pulido natural de las caras de un cristal consiste en el
mayor o menor grado de refraccin
Clases de Brillo
1.- Brillo metlico: Propio de minerales opacos de fuerte
absorcin de la luz y de raya negra oscura Ejm: galena
PbS, son susceptibles a alteraciones de su superficie por
agentes atmosfricos.
2.- Brillo no metalicos: Propio de los minerales
transparentes dan raya blanca o de tonalidad palida.
Ejm :azurita

Dentro del brillo no metlico existen los siguientes


tipos:
a) Diamantismo: Transparente de elevado ndice
de refraccin
Ejm: cerusita(PbCO3)
b) Vitreo: Minerales transparentes de ndice de
refraccin medio
Ejm: Los silicatos (cuarzo)
c) Craso
d) Nacarado
e) Sedoso

Raya: Al rozar el mineral sobre una placa de porcelana sin barnizar otorga
el color exacto del mineral.
Dureza: Es la resistencia que opone el mineral al ser rayado.
Mohs en 1822 propuso la siguiente escala de dureza relativa.
Ejm:
Talco(3 MgO.4SiO2.H2O)
1
YESO CaSO4.2H2o
2
Calcita CaCO3
3
Fluorita CaF2
4
Apatita Ca3(PO4)2
5
Ortosa KAlSi3O8
6
Cuarzo SiO2
7
Topacio (Al2F.OH)SiO2
8
Coriudon Al2O3
9
Diamante (C)
10

De acuerdo a la escala de Mohs, uno de los minerales es capaz de


rayar a los situados antes que el.
Esta forma de la determinacin de la dureza es fcil su realizacin en el
laboratorio existiendo una herramienta sencilla que se compara con la
escala de Mohs y son:
Ua
D=2,5
Navaja corriente (acero inoxidable) D=5,5
Los minerales de:
D= 1
son untaos al tacto
D= 2
se raya con la ua
D= 3
se corta con la navaja
D= 4
se raya fcilmente con la naranja
D= 5
se raya con dificultad con la navaja
D= 6
no se raya con la navaja pero rayan al vidrio

Existe correlacin entre la dureza y la


composicin de algunos minerales, ejm:
1) Minerales de metales pesados (Cu, Ag, Pb,
etc.) son blandos, su dureza, D<=3, son raros los
que tienen D>3
2) Los sulfuros son relativamente blandos D<5
con excepcin los de Fe, N y Co.
3) Con todos los metales hidratados tienen D<5
4) Los xidos anhidros y los silicatos (excepto de
metales pesados) suelen ser duros D>5,5

Sales
Cobre (Cu)
CuCl2
Ba
Estroncio
Calcio
Potasio
Sodio
Litio
Plomo

Color de llama
Verde
Azul fugaz, termina en verde
Verde amarillento
Rojo carmes (con o sin luna
de Co)
Rojo anaranjado
Lila violeta con luna de Co
Amarillo intenso (mano de
muerto)
Rojo carmes, desaparece
con luna de Co
Azul (fugaz)

2) Coloracin de las perlas de brax


a) Perlas de Borax
Se hace uso de un alambre de Pt o micrn o grafito, este
se calienta en la llama oxidante del mechero, se introduce
en el brax se calienta hasta fundir el brax, se introduce
varias veces el brax para obtener una perla de tamao
considerable que se obtiene con la punta del alambre
inclinada y una vez con la perla se somete a la muestra
finamente pulverizada homogenizada. Primero se somete
a llama reductora, se enfra y se observa el color, luego se
somete a la llama oxidante que presenta un color se
enfra y ser el color final de la perla.

Elemento
Cobre
Manganeso
Hierro

Zona oxidante
En frio
En caliente
Azul plido
Azul verde
Violeta
Violeta
Amarillo a
Amarillo
incoloro
parpado a rojo

Zona reductora
En frio
En caliente
Rojizo
Incoloro
Incoloro
Incoloro
Verde
Verde

Nquel

Caf rojizo

Violeta a
amarillo plido

Gris

Verde a gris

Cobalto
Cromo
Molibdeno y
tungsteno
Titanio
Vanadio
Uranio
Cinc
Plata,
plomo,

Azul oscuro
Verde
Incoloro

Azul oscuro
Amarillo
Incoloro

Azul
Verde
Caf

Azul
Verde
Caf

Incoloro
Incoloro
Rojo
Blanco
Incoloro

Incoloro
Incoloro
Rojo
Amarillo
Incoloro

Amarillo
Verde
Verde
Gris
Gris

Amarillo
Verde
Verde
Incoloro
Incoloro

b) Perlas de fosfato (NaNH4HPO44H2O)


Debemos tener cuidado porque con este tipo de sal se desprende ms fcil.
3) Ensayo al tubo cerrado.
Son tubos resistentes al calor (pyrex) las medidas son 13x10mm. Por un lado tiene
extremo cerrado. Se coloca una pequea cantidad de muestra en el fondo del tubo
seco luego se somete a la llama de mechero comenzando con temperatura baja,
luego ir aumentando observando los cambios.
Los fenmenos son:
Ruidos, desprendimientos de agua, fusin, volatilizacin, sublimado, cambio de
color y residuo (desprendimiento de gases).
Ruidos decrepitacin, NaCl, KCl, KNO3, NiSO4K2CrO4 (desprendimiento de agua).
Agua de hidratacin o de humedad:CaCl2, ZnCl2, Ca(NO3)2 , Al(NO3)3, NH4NO3.
Agua de interposicin: agua que no forma parte de la molcula.
Agua de cristalizacin: CuSO4 5H2O, Co(NO3)26H2O, CaSO42H2O
As2S3 produce un sublimado de color anaranjado (color ajos)
Sb2S3 (estibina o antimonito)
AsSbS produce un sublimado mixto rojizo de los sulfuros y anaranjado en el
cobre gris que existe en morococha.
[4(Cu2Ag2ZnFe) S(SbAs)2S3 ]

4) Tubo abierto
Se usa un tubo abierto por ambos extremos 8x130
mm.
5) Soporte de carbn
Se hace uso de trozo de carbn de madera suave ya
sea de pino o sauce, convenientemente quemado y
cortado en forma rectangular, no debe decrepitar ,
un mechero y un soplete, el tamao del carbn
debe ser aproximadamente10x5x3cm. Y una
cavidad de 8 mm. de dimetro por 2 mm. de
profundidad, se funde hasta que se vuelva xidos.

Los fenmenos que se observan son:

a) Decrepitacin: la sustancia al calentarse se proyecta y produce un ruido


suave.
b) Deflagracin: se produce un ruido con luminiscencia y llama que lo
producen los oxidantes.
c) Absorcin: el carbn es poroso y por ello absorbe a las sustancias que se
funden con facilidad o cuando estn mezclados con carbonato de Na, los
aniones forman rpidamente la sal de sodio respectivo dejando a los cationes
como xidos, as se pueden reconocer los sulfatos, fosfatos, etc.
d) Volatilizacin: cuando la sustancia no esta mezclada con coadyuvante, no
deja residuo, pudiendo dejar aureola, como las sales de Zn o mercurio, As, etc.
e) Fusin: el calor en el soporte de carbn es aproximadamente de 900C por
lo que pueden fundirse muchas sustancias ayudando su fusin con
coadyuvante. De acuerdo a la naturaleza o consistencia se puede apreciar:
-muy fusible, que al enfriarse toma el aspecto vidriado.
-se ablanda y adquiere la forma de un hoyo o se deforma un poco.
-infusibles: son sustancias que se mantienen igual.
f) Aureola: es condensacin de la parte voltil de la sustancia transformada en
oxido, que se adhiere alrededor del hoyo en forma de mancha blancao
colorada, por ejemplo:

Minerales
Arsenopirita, regalgar

As2O3

Aureola blanca

ZnO

Smitshonita

CdO

Amarilla en caliente,
blanca en frio
Rojizo y amarilla

Se

Gris metlico y oscuro

PbO

Amarillo

Berzelina (Cu2Se),
Naumanita (Ag2Se)
Galena , cerusita (PbCO3)

Sb2O3

Blanca

Autimonita (Sb2S3)

Bi2O3

Amarilla y rojiza

Bismutita (Bi2S3)

Greenockita

g) Boton: es el elemento metlico que se funde y adquiere la forma de


esferillas.

Elemento
Sn

Color
Mineral
Metlico brillante Casiterita

Au

Amarillo brillante

Ag

Blanca brillante

Sb

Plateado brillante
y quebradizo
Se desaparece con
el tiempo

Pb
Bi

Plateado

h) Escorias: son diferentes a los botones que no


se aglutinan pero forman esferillas, a veces se
forman laminillas.
Ejm:
Cu: masa metlica de color rojo maleable que se
cubre de un revestimiento de un color negro de
oxido, es soluble en cidos y cuando se diluye en
agua la solucin se torna azul.

Clasificacin de cationes
Existen varios sistemas de clasificacin de cationes y
algunos autores han clasificado teniendo en cuenta
los elementos como estn dispuestos en la tabla
peridica de Mendeleiev, teniendo en cuenta la
solubilidad de los compuestos anlogos a los iones
a separar.
Para conveniencia y para un mejor estudio los
cationes se dividen en grupos analticos basados en
la diferencia de solubilidad de cloruros, sulfuros,
hidrxidos y carbonatos de diferentes elementos.

1) PRIMER GRUPO DE CATIONES(grupo de Ag)


Ag+, Pb2+, Hg22+, (cuyos cloruros son insolubles en acidos)
2) II GRUPO DE CATIONES: cuyos sulfuros son insolubles en acidos diluidos.
Se subdividen en:
IIa) Hg2+, Pb2+, Bi3+, Cu2+, Cd2+
IIb) As3+, As5+, Sb3+, Sb5+, Sn2+, Sn4+ . Su reactivo _________ es el H2S en
medio acido PH=0.5
3) III GRUPO DE CATIONES
Son los cationes que precipitan como hidrxidos algunos y otros como
sulfuros con el H2S o (NH4)2S (poli sulfuro de NH4) en medio bsico NH4OH.
Pertenecen al:
IIIa) Fe2+, Fe3+, Al3+, Cr3+, Ti4+
IIIb) Ni2+, CO2+, Zn2+, Mn2+
4) IV GRUPO DE CATIONES
Son los que precipitan como carbonatos con Cl(HN4)2CO3 en presencia de
NH4Cl son Ca2+, Ba2+, Sr2+
5) V GRUPO DE CATIONES
Son los cationes que no tienen reactivo de grupo, es el grupo de los
indiferentes, Mg2+,K+, Na+, NH4+

*Caractersticas analticas del I grupo de cationes


1 Con el HCl que es su reactivo forman cloruros
insolubles o poco solubles en H2O y en cidos
diluidos, AgCl, PbCl2, Hg2Cl2
2 El AgCl es insoluble en HNO3 (dil)
3 El AgCl con el NH4OH forma un complejo
AgCl + NH4OH Ag(NH3)2+ Cl- + H2O
4 El Hg2Cl2 en HCl(c) es insoluble

5 El HgCl2 con NH4OH forma un precipitado blanco


Hg2Cl2 + NH4OH [NH2Hg]Cl + NH4+ + H2O
6 El PbCl2 + NH4OH Pb(OH)2 insoluble en exceso
PbCl2 + NaOH Pb(OH)2 tiene caractersticas anfteras
HPbO2+ 2OH- Pb(OH)2
7 Entre los compuestos complejos tenemos:
- Los amoniacos [AgNH2]+
- Los cianuros (AgCN)2- Los yoduros [AgI4]3- [PbI4]28 Reacciones de identificacin Ag y Pb

*Caracteristicas analticas de II grupo de cationes


1 El reactivo del grupo es el H2S en medio acido con
PH=0.5 [H+]=0.3M, el mas soluble es el sulfuro de cadmio
cuyo kps= 7,9x10-27 que se disuelve en acidos concentrados
y el menos soluble es el HgS cuyo kps=1,6x10-52 es
insoluble no solo en HCl sino que tambin poco se disuelve
en H2O regia (HCl:HNO3)(3:1)
2 Precipitan como oxicloruros y cloruros los siguientes
cationes : SbOCl, SnOCl, BiOCl, SbCl6-2, SnCl63 Son anfteros en exceso de H+ base los siguientes
compuestos: Sn(OH)2, Sb(OH)3, SnO22-, HSbO2-

4 Tiene reacciones redox. Ejm:


Bi(OH)3 + NaSnO2 Bi + SnO32- + H2O

5 El HNO3 diluido y en caliente disuelve fcilmente a


los sulfuros de este grupo.
Ejm:
CuS + HNO3 + ____ Cu2+ + NO(g) + H2O+ ____
6 La identificacin de iones Cu2+y Cd2+ se realiza
precipitndolos con K44Fe(CN)6, el cobre marrn
rojizo Cu2Fe(CN)6(s ) que es blanco soluble en HCl.
7 La identificacin del ion Sn2+ se hace con
identificacin indirecta con HgCl2 obtenindose un
precipitado blanco de Hg2Cl2 negro de Hg0 , si esta
la presencia de ambos el precipitado es de color gris.

*Caractersticas analticas de III grupo de cationes


1 El tercer grupo de cationes tiene como reactivo de
grupo al (NH4)2S H2S en medio __________ NH4Cl hasta
tener un PH=8,7 que precipitan como hidrxidos y
sulfuros

2 Los cationes que forman sulfuros son Zn2+, CO2+, Ni2+,


Mn2+, Fe2+ forman hidrxidos el Al3+, Cr3+, Fe3+
3 El HCl(c) y en caliente se disuelve a los sulfuros
recientemente preparao.
Ejm:
ZnS + HCl Zn2+ + H2S(g)
El CoS + NiS no se disuelven porque se encuentran
formando NiS y CoS que se solubilizan en agua regia y
caliente

4 Comportamiento de los iones del III grupo frente a las bases.


Soluble en NaOH: Al3+,Cr3+, Zn2+
Soluble en NH4OH: Co2+, Ni2+, Zn2+
Insoluble en ambos: Fe2+, Fe3+, Mn2+
5 Para identificar Fe y Mn se hace por oxidacin y reduccin.
6 El Ni2+ y Co2+ se identifican con reactivos orgnicos que forman
precipitados caractersticos llamados __________
7 El Al3+ se identifica con el ______ que da una reaccin fsica de
absorcin con el Al(OH)3 obtenindose una coloracin roja
8 Los iones Al3+ no forman sulfuros por sufrir estos una hidrlisis
segn Al3+ + 3HS- + 3H2O Al(OH)3 + 3H2S(g)
9 Mn: Presenta estados de oxidacin diversos (2+,4+,7+) 2 y 4 de
carcter bsica y 7 de carcter acido.

Minerales de los grupos de cationes


I GRUPO: Ag, Pb, Hg22+
La Ag se encuentra al estado libre en la naturaleza
Combinada se encuentra como:
Argentita
Ag2S
Pirosgirita
(Ag3SbS3)
Proustita
(Ag3AsS3)
Cerargirita
AgCl
Galena
PbS
Cerusita
PbCO3
Anglesita
PbSO4
Krokoita
PbCrO4
Galena argentfera AgSZnFeSb
Los minerales de Pb son solubles en NH4C2H3O2

II GRUPO:
Bismuto
1) Bi2S3 Bismutinita puede estar con Fe y Cu, Bi3O3
Bismutita, se disuelve en HNO3 y en agua regia
caliente.
2) Las sales con H2O se hidrolizan debido a la
insolubilidad de su sal bsica dando lugar a BiO+
conocido como bismutilo, es soluble en HCl(c).

Cobre
Se encuentra en la naturaleza al estado libre.
Minerales:
CuFeS2
Cu2S
[Cu2(OH)2CO3]
CuSO45H2O
[(Cu,Zn,Fe) 5As2S3]
[(Cu2Ag7Fe, Zn)5Sb2S3]
calcoprinta
calcosina
molaquita
Calcantita
tenantita
tetraedrita
Se disuelven en HNO3(c) y caliente excepto la calcantita que es soluble
en H2O

Cadmio
El nico mineral de cadmio es la greenockita y en muchos
minerales de Zn+2
Antimonio
Se encuentra nativo y su mineral principal es la estibina o
antimonita (Sb2S3)1- y cobres grises y plata rojas.
Sb (antimonio) al igual que el bismuto sus sales se
hidrolizan formando el SbO+ conocido como antimonio
Estao
Se encuentra al estado libre su mineral principal es la
casiterita (SnO2)
Con el HNO3 forma el acido meta estnnico H2SnO3

III GRUPO:
Aluminio
El aluminio se encuentra en la naturaleza en un gran
numero de silicatos como: los __________ (KHSi3O8)
[KH2Al(SiO4)3] mica, Al2H2(SiO4)3H2O arcilla

Los minerales principales son la ________ (Al2O32H2O) y


la criolita (Na3AlF6)
Se presenta como piedras preciosas Al2O3 (conirdn). Sus
variedades son el rub, zafiro, esmeralda.
Los alumbres M2SO4Al2(SO4)32H2O donde M=Na, K
NH4+ todos solubles en agua.

Hierro
Muy raro pero se encuentra libre, excepto en los
meteoritos.
Minerales:
Fe2O3 Hematita
Fe4H6O9 Limonita
Fe3O4 magnetita
FeCO3 siderita
FeS2 pirita
FeSO4.7H2O melanterita soluble en H2O
Los oxidos son insolubles en agua pero se
disuelven fcilmente en HCl.

Nquel
1.- El Ni se encuentra nativo en los meteoritos
asociado con el CO sus minerales son millerita
(NiS), pentlandita (NiS.2FeS)

En la minera peruana se encuentra como gauga


junto con el Zn y Pb.
2.-Los NiS son solubles en HCl en calientey los
NiS son solubles solo en agua regia y en
caliente.

Cobalto
Tambin se encuentra nativo en los meteoritos
asociado con el Ni.
Sus minerales son:
Cobaltita(COAsS)
Este mineral al igual que el Ni no es comn en en el
Per.
Manganeso
No se encuentra libre en al naturaleza.
Sus minerales son:
Prolusita MnO2
Rodocrosita(MCO3)

Zinc
No se encuentra al estado libre en la naturaleza
Sus minerales son:
Bleuda o esfalerita (ZnS) ,Smithsorita(ZnCO3) el
ZnS es soluble en HCl y caliente.

Anlisis general de muestras slidas


1) Las muestras slidas pueden ser sales o mezclas de sales, minerales o
mezcla de minerales en cualquiera de los casos siempre se encontrara un
catin y un anin. Si se trata de mezclas de sales se encontrara uno o mas
aniones dependiendo si las sales tienen un anin comn en este caso se
encuentra un anin y el resto cationes.
En el caso de minerales estos por lo general tienen un solo anin y el
catin principal si el mineral es puro ,pero si el mineral es impuro se
puede encontrar otro anin secundario con otros cationes que pueden
formar parte del mineral o sus asociados.
Cuando ocurre esto se hallara el elemento principal o secundario y de
relleno.
Para sales incoloras probar solubilidad en agua y luego en cidos para
observar si el anin presenta una reaccin que nos permite identificarlo.
Para la identificacin de sales de carbonato se identifica fcilmente con
cidos por una efervescencia.

2) Una vez que se ha identificado el anin se


pasa a identificar los cationes, realizando
primero el anlisis fraccionado para alguno de
ellos Ej.: el Fe (II) y el Fe(III) ,Mn(II),Sb(III) luego
se comprueba su comportamiento frente a las
bases(NaOH) y NH4OH colores que presentan
sus soluciones o sus precipitados a fin de ir
descartando la presencia de algunos iones.

Minerales que contienen a los


cationes de los grupos del I al III

Hay diversidad de minerales desde os solubles en


H2O hasta los solubles en agua regia
Solubles en H2O :
Calcantita CuSO4.5H2O
Melanterita FeSO4.7H2O
Solubles en HCl en HNO3:
Malaquita[CuCO3.Cu(OH)2]
Atacamita [CuCl2.Cu(OH)2]
Turquesa [Cu(PO4)2]
Rodocosita[CO3]
Siderita:FeCO3
Smithsonita ZnCO3

Solubles en HNO3 cuando contienen solo a los


sulfuros de los grupos I y II
Ejm:
Galena:PbS
Plata roja
Cobre gris
Estibina, etc
Solubles en HCl cuando solo contienen al grupo III
Ejm:
Esfalerita ZnS
Pirita FeS, etc

Es comn encontrar una galena asociada a


esfalerita y pirita, su disolucin total es con
agua regia en caliente y para separar el plomo
se agrega H2SO4 concentrado, continuar el
calentamiento hasta eliminacin de humos
blancos de SO3(g) y al PbSO4 y a los otras sales
en forma de NH4C2H3O2.
Cuando el mineral es atacado con HNO3 el
sulfuro se precipita como S0 que debemos
separar o eliminar.

Una vez disuelta la muestra se reduce a un


volumen adecuado para realizar los anlisis
1-el fraccionado, luego el sistemtico usando
M.S.A para separar los cationes.
Tambin los anlisis pueden ser por va seca
ya sea usando el mineral solo o la llama o
perla del brax y soporte de carbn el mineral
solo.

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