DISEO DE REACTORES

HETEROGENEOS
Facultad de Ingeniera de Procesos
Fundacin Universitaria Tecnolgico Comfenalco.
Cartagena de Indias.
Williams.romero@gmail.com
WILLIAMS A. ROMERO. P . MsC IIPQ

CINETICA QUMICA

CINETICA QUMICA

CINETICA QUMICA

CINETICA QUMICA

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MOLECULARIDAD
La reaccin: H2 (g) + I2 (g) 2 HI (g) es una reaccin
elemental (que sucede en una sola etapa) y para que
suceda es necesario el choque de dos molculas (una de
H2 y otra de I2). Se dice que es una reaccin bimolecular
Se llama molecularidad al nmero de molculas de
reactivos que colisionan simultneamente para formar el
complejo activado en una reaccin elemental. Se trata de
un nmero entero y positivo.
As
hablamos
de
reacciones
unimoleculares,
bimoleculares, trimoleculares, etc

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UNIMOLECULAR:
Implica una simple molcula de reactivo y es una isomerizacin: (A
descomposicin (A
B + C)

ciclopropano

propeno

ciclobutano

B); o por

Etileno

BIMOLECULAR:
Es aquella en que dos molculas iguales o diferentes se combinan para dar un solo producto
o un nmero de molculas de producto. O bien son reacciones de asociacin (A + B
AB); o
por canje (A + B
C + D).
Yoduro de H

Yoduro de Etilo

TRIMOLECULAR:
Son reacciones relativamente raras ya que implican la colisin de tres moleculas
simultaneamente para dar uno o varios productos. (A + B + C
Productos).

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MOLECULARIDAD
Generalmente, en reacciones elementales, coincide con el
orden de reaccin.
Sin embargo, existen casos en los que no coinciden, como
las reacciones de hidrlisis en los que interviene una
molcula de agua ya que al ser [H2O] prcticamente
constante la velocidad es independiente de sta.
Es raro que una reaccin intervengan ms de tres
molculas pues es muy poco probable que chocan entre s
simultneamente con la energa y orientacin adecuadas.

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MECANISMOS DE REACCIN
En la reaccin elemental: H2 (g) + I2 (g) 2 HI (g)
vista anteriormente, v = k [H2 [I2
Sin embargo, la mayora de las reacciones suceden en etapas.
El conjunto de estas etapas se conoce como mecanismo de la
reaccin.
Las sustancias que van apareciendo y que no son los productos
finales se conocen como intermedios de reaccin.
La velocidad de la reaccin depender de las sustancias que
reaccionen en la etapa ms lenta.

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MECANISMOS DE REACCIN (EJEMPLO)
La reaccin
NO2 (g) + CO (g) NO (g) + CO2 (g)
sucede en dos etapas:
1 etapa (lenta): 2 NO2 NO + NO3
2 etapa (rpida): NO3 + CO NO2 + CO2
La reaccin global es la suma de las dos.
NO3 es un intermedio de reaccin.
En la etapa lenta intervienen dos molculas de NO2,, luego
v = k [NO22

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No tienen la energa necesaria para

constituir el complejo activado
No tienen la orientacin adecuada

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La energa de activacin es la necesaria para

formar el complejo activado, a partir del cual
la reaccin transcurre de forma natural.

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EFECTOS DE LA TEMPERATURA
La constante de velocidad, y por tanto la
velocidad de una reaccin, aumenta si aumenta
la temperatura, porque la fraccin de molculas
que sobrepasan la energa de activacin es
mayor. As, a T2 hay un mayor porcentaje de
molculas con energa suficiente para producir la
reaccin que a T1.
La variacin de la constante de la velocidad con la
temperatura viene recogida en la ecuacin de
Arrhenius.

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ECUACIN DE ARRHENIUS
La ecuacin de Arrhenius es una expresin matemtica que se utiliza para comprobar
la dependencia de la constante de velocidad (o cintica) de una reaccin qumica con
respecto a la temperatura a la que se lleva a cabo esa reaccin.
Puede ser usada para modelar la variacin de temperatura de coeficientes de
difusin, poblacin de vacancias cristalinas, velocidad de fluencia, y muchas otras
reacciones o procesos inducidos trmicamente.

Dicho de manera breve, la ecuacin de Arrhenius da la dependencia de la constante

de velocidad k de reacciones qumicas a la temperatura T (en temperatura absoluta)
y la energa de activacin Ea.

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ECUACIN DE ARRHENIUS

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ECUACIN DE ARRHENIUS
Esta ecuacin puede emplearse para relacionar la energa de
activacin con la temperatura y la constante en dos estados de
un sistema, uno inicial y otro final, la manipulacin matemtica
permite omitir el factor A.

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GRFICO DE ARRHENIUS

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GRFICO DE ARRHENIUS

Un grfico de Arrhenius muestra el logaritmo de las constantes cinticas ( en el eje de

las ordenadas en coordenadas cartesianas) graficado con respecto al inverso de la
temperatura ( , en el eje de las abscisas).
Los grficos de Arrhenius son utilizados para analizar el efecto de la temperatura en las
tasas de rapidez de las reacciones qumicas.
Para un nico proceso trmicamente activado de velocidad limitada, un grfico de
Arrhenius da una lnea recta, desde la cual pueden ser determinados tanto la energa
de activacin como el factor preexponencial.
Cuando se grafica de la forma descrita anteriormente, el valor de la interseccin en el
eje y corresponder a Ln(A), y la pendiente de la lnea ser igual a Ea/R.
El factor preexponencial, A, es una constante de proporcionalidad que toma en cuenta
un nmero de factores tales como la frecuencia de colisin y la orientacin entre las
partculas reaccionantes.
La expresin representa la fraccin de las molculas presentes en un gas que
tienen energa igual o superior a la energa de activacin a una temperatura dada.