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da Massa Molar
Fbio Herbst Florenzano
Polmeros so misturas
H sempre uma distribuio de massas molares
Osmometria
Uma das tcnicas baseadas em propriedades coligativas
Todas as tcnicas baseadas em propriedades coligativas
usam a tendncia termodinmica que as substncias
distribudas em duas fases apresentam em igualar seu
potencial qumico
Para todas elas, a variao da propriedade no limite c0
funo da frao molar do soluto
Mede Mn
Tecnicamente se divide em Osmometria de membrana e
Osmometria por Presso de Vapor (VPO)
Osmometria de membrana
Tcnica que faz uso do fenmeno da osmose para obter os valores de Mn e de A2 de
uma amostra polimrica em soluo diluda.
Solvente puro e uma soluo polimrica preparada neste solvente so separados entre
si por uma membrana permevel apenas ao solvente (a membrana no permevel ao
polmero, chamada por isso de membrana semi-permevel:
- existir uma diferena de potencial qumico entre o solvente puro e o solvente na
soluo;
- esta diferena promove o deslocamento do solvente atravs da membrana, no sentido
preferencial de reduzir seu potencial qumico, aumentando o nvel da soluo
polimrica;
- aps atingir o equilbrio, a diferena de nvel entre as amostras de cada lado da
membrana permite obter a medida da presso osmtica da soluo.
A presso osmtica, obtida para diversas concentraes da soluo polimrica, fornece
a massa molar numrica mdia do polmero em soluo e o segundo coeficiente virial
para o par polmero-solvente. Os valores so absolutos.
Osmometria de Membrana
Osmometria de membrana
Pode ser demonstrado que a presso osmtica igual a RTc/massa molar do soluto. Ou seja,
depende apenas do nmero de partcula em soluo (que ser maior quanto maior a razo c/M).
Ento:
No limite /c0,
lim
0
=Mn
Dependncia da concentrao
A razo /c s no depende da concentrao em
situaes particulares. No caso de polmeros, essa
situao chamada condio theta, onde os efeitos
entrpicos e entlpicos da solvatao se anulam
Fora dessa condio, a interao polmero-polmero e
polmero-solvente leva a curvas de /c x c no paralelas
ao eixo x. Nesses casos o comportamento melhor
expresso por uma expanso virial
Calibrao
VPO - limitaes
At 20000g/mol
Valores relativos, necessidade de padres