PQI2110

QUMICA TECNOLGICA GERAL

ESCOLA POLITCNICA DA USP

LIGAES QUMICAS
APRESENTAO 1.4
Cristais

Augusto Neiva

Alguns cristais

Quartzo
(SiO2, cristal
inico/covalente)

NaCl (cristal inico) imagem de

microscpio de tunelamento
(http://www.iap.tuwien.ac.at/www/surface/
STM_Gallery/nonmetals.html)
Diamante (cristal covalente)

Cristais inicos

CsCl nmero de coordenao 8:8

Ser cbico de corpo centrado?

apostila: pg. 46

cristais covalentes
tomo 1
tomo 2
plano de cima

plano a da altura

plano do meio

tomo 1

tomo 2

apostila: pg. 25 - 26
4

... s vezes so chamados cristais moleculares

Diamante

Grafite

apostila: pg. 25 - 26

Slica
5

Cristais de polmeros

Esferulito em polihidroxibutirato
(microscopia ptica com luz polarizada)
http://www.doitpoms.ac.uk/tlplib/polymers/spherulites.php

Cristais em material metlico

Microscpio ptico,
liga Pr-Fe-B
cristais

(foto A. C. Neiva)
7

Cristais metlicos
eltrons livres,
proveniente do
orbital 3s

metais

ctions de Na:
1s2 2s2 2p6

apostila: pg. 20-21

Cristais
Nmero de coordenao:
Depende do arranjo cristalino assumido
pelos tomos.

Admitimos que os tomos ou ons so

esferas rgidas.
Estruturas cristalinas mais comuns.

apostila: pg. 21
9

Hexagonal compacto

apostila: pg. 21
10

HC

Nmero de coordenao.
Nmero de tomos por clula unitria.

Fator de empacotamento.
Clculo da densidade.
11

Cbico de face centrada

apostila: pg. 22
12

CFC

Nmero de coordenao.
Nmero de tomos por clula unitria.

Fator de empacotamento.
Clculo da densidade.
13

Cbico de corpo centrado

Distncia:
facilmente
determinvel
por difrao de
raios X
a
2
a

apostila: pg. 23

14

CCC: 2 tomos por clula

Nmero de coordenao.
Nmero de tomos por clula unitria.

Fator de empacotamento.
Clculo da densidade.
15

Animaes

HC

CFC

CCC

16

Exemplo de conta com cristais

Estamos numa ilha sem livros ou internet, mas
com uma tabela peridica, um difratmetro, uma
balana e um paqumetro. Temos um cubo de
cobre puro de 1,00 cm3 cuja massa de 6,89 g.
O difratmetro mostra que o arranjo CFC e
que a distncia a igual a 3,942 *10-8 cm3.
Nosso filho pergunta: qual o nmero de
Avogadro?
Sabemos responder?
Tabela: MAcobre = 63,546 g /mol
17

Saindo da ilha: massa especfica

terica
Se a distncia a conhecida e tambm a massa de
cada tomo, ento podemos calcular a massa e o
volume de um nmero n de clulas.
Para qu queremos a massa especfica terica? Por
exemplo, para determinarmos a porosidade de uma
amostra real sem olhar para dentro dela.
Por exemplo, no CCC, quantos tomos existem para
aquela clula? Pense um pouco. Veja a seguir.

18

Diferenciando o CFC do HC
CFC

HC

E isso tem importncia prtica?

19

E isso tem importncia prtica?

Tpicos HC: Mg e Zn (duros, frgeis)
Tpicos CFC: Cu, Au, Ag (maleveis)
HC e CFC so muito parecidos (tm o mesmo
tipo de plano compacto). S muda a seqncia
de empilhamento.
Maleabilidade tem a ver com deformao
plstica. O que deformao plstica em um
metal?
apostila: pg. 70 - 71

20

 Seja uma chapa metlica com um

ressalto: como obt-la?

tinta
ao

21

Parte-se de uma chapa grossa

22

23

24

25

26

27

28

29

Vejamos isto em escala

microscpica
cristais

30

31

32

33

cristal

Planos de
escorregamento

plano de
escorregam
ento

plano de
escorregame
nto

discordn
cia
cristal

cristal

apostila: pg. 71

34

 Onde mais fcil ocorrer escorregamento:

HC ou CFC?
HC planos compactos em apenas uma
direo
CFC planos compactos em vrias
direes (por uma questo de simetria)
35

E se forem ons?
D para fazermos um plano como no HC
ou no CFC?

apostila: pg. 43

36

Com ons: o tamanho relativo define a possibilidade de

diferentes estruturas

37

38

Ooooops!
nion encostando
em nion!

39

Ooooops!
nion encostando
em nion!

40

Ooooops!
nion encostando
em nion!
(r+R)2 = 2 R2

apostila: pg. 43

41

Ooooops!
nion encostando
em nion!

42

43

Ooooops!
nion encostando
em nion!
44

Nmero de
coordenao de M

Arranjo de R

Linear

At 0,15

Triangular

0,15 0.225

Tetradrico

0,225-0,41

Planar Quadrada

0,41-0,73

Octadrico

0,41-0,73

Cbico

Maior que 0,73

Tabela 2.5
Geometrias de
coordenao em
cristais inicos

apostila: pg. 45

Relao entre raios

r:R

Tabela 2.6 - Arranjo

estvel de esferas
rgidas maiores de raios
R em torno de uma
esfera menor de raio r

Nmero de
Coordenao

Geometria

Relao limite
de raios

on
coordenado

Composto

cbica

0,732

Cs, Cl

CsCl

octadrica

0,414

Na, Cl
Ti
Al

NaCl
TiO2
Al2O3

Prisma
trigonal

0,528

Ni

NiAs

tetradric
a

0,225

F
Zn, S
Be

CaF2
ZnS
BeF2

Trigonal
plana

0,155

TiO2

45

Coordenao 8:8 (CsCl)

Clula Unitria

apostila: pg. 46

CsBr, CsI

46

Coordenao 6:6 (NaCl)

Coordenao
octadrica

apostila: pg. 47

KCl, AgBr, KBr, PbS, MgO, FeO

47

Coordenao 4:4 (blenda - ZnS)

CFC Sulfetos
Zn em stios tetradricos
alternados
apostila: pg. 47

48

Coordenao 4:4 (wurtzita - ZnS)

HC Sulfetos

HC Sulfetos

Zn em stios tetradricos

Zn trs stios tetradricos no

plano AB e um stio tetradrico
no plano BA

apostila: pg. 47

49

Coordenao 8:4 (fluorita CaF2)

Ca2+ em arranjo CFC

8 stios tetradricos ocupados por F50

Coordenao 6:3 (rutilo TiO2)

Ti4+ em arranjo CCC

O2- possui coordenao trigonal com os Ti4+
apostila: pg. 48

51

Construindo o CsCl

52

Construindo o NaCl

53

Dureza de um cristal inico

A fora que une os ons em um cristal
inico eletrosttica. Para um par nionction, teramos:
F = - qnion qction / d2
Para um cristal, evidentemente o clculo
envolve mais cargas, mas o efeito da
carga e da distncia se reflete de modo
muito direto na dureza do cristal:
apostila: pg. 38

54

Influncia da carga inica e da distncia

sobre a dureza
nion

Metal

Mg

Ca

Sr

Ba

O2-

Distncia (A)
Dureza

2,10
6,5

2,40
4,5

2,57
3,5

2,77
3,3

S2-

Distncia (A)
Dureza

2,59
4,5

2,84
4,0

3,00
3,3

3,18
3,0

Se2-

Distncia (A)
Dureza

2,74
3,5

2,96
3,2

3,12
2,9

3,31
2,7

Tabela 2.3 Dureza (Moh)

com carga inica

apostila: pg. 40

Tabela 2.2 - Dureza

(Moh) com distncia M-X

Cristais tipo NaCl

LiF

MgO

NaF

CaO

LiCl

SrO

Distncia M-X (A)

Dureza

2,02
3,3

2,10
6,5

2,31
3,2

2,40
4,5

2,57
3

2,57
3,5

Cristais tipo NaCl

LiCl

MgS

NaCl

CaS

LiBr

MgSe

Distncia M-X (A)

Dureza

2,57
3,0

2,59
4,5-5

2,81
2,5

2,84
4,0

2,75
2,5

2,73
3,5

Cristais tipo blenda

CuBr

ZnSe

GaAs

GeGe

Distncia M-X (A)

Dureza

2,46
2,4

2,45
3,4

2,44
4,2

2.43
6

(em cada par de sais na tabela acima, a distncia aproximadamente igual)

55

Influncia da distribuio eletrnica

sobre a dureza (Moh)
Distncia M-X (A)
Dureza
Distncia M-X (A)
Dureza
Distncia M-X (A)
Dureza

apostila: pg. 40

CaSe

PbSe

CaTe

PbTe

2,96
3,2

2,97
2,8

3,17
2,9

3,22
2,3

CaF2

CdF2

SrF2

PbF2

2,36
6

2,34
4

2,50
3,5

2,57
3,2

AlP

GaP

AlAs

GaAs

2,36
5,5

2.35
5

2.44
5

2.44
4.2

Os ctions apresentam diferentes

distribuies eletrnicas estveis:
configurao do tipo gs nobre apresenta
maior dureza.

56

QUESTES DA LISTA DE LIGAES QUMICAS

SOBRE O ASSUNTO DESTA APRESENTAO
Para discutir na prxima aula:
61 e 63 (geometria de cristais)
17, 19, 20, 21, 44 (ons e ligaes inicas)
Outros: 16, 11, 18

obrigado

57