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INGENIERA DEL GAS NATURAL

CAPTULO V: DESHIDRATACIN DE GN

DESHIDRATACIN
GN para transportar cumple con especificaciones:
P
T
H2O (contenido mx)
HC (contenido de condensables)
Concentracin (H2S CO2 R-H-SH)
Slidos
Valor calrico
Tratamiento en el terreno
Seleccin de equipo

DESHIDRATACION DE GAS NATURAL

OBJETIVOS:

Cumplir especificaciones en
transporte
Prevenir la formacin de
hidratos.
Cumplir con los requerimientos
del gasoducto.
Prevenir corrosin.

Deshidratacin y efectos
Deshidratar, eliminar agua (vapor) - Vapor en GN, condensa (baja T o alta
P) .
Contenido de H2O afecta:

GN con CO2 y/o H2S, corrosivos cuando hay H2O(l)

GN y H2O (l), hidratos, incrustacin (tubos y equipo)

H2O(l) en gasoducto reduce eficiencia en flujo

Disminuye poder calorfico

HIDRATOS

(COMPLEJOS CRISTALINOS: AGUA - HIDROCARBUROS)

estructura de jaula donde la malla fundamental est constituida por


molculas de agua apuntaladas por molculas de hidrocarburos ocupando
las cavidades
CONDICIONES PARA SU FORMACION:
Agua libre ( ej. 5 H2O:CH4, 17 H2O:C3H8)
Temperaturas menores que la de formacin de hidratos a la
correspondiente presin de operacin (Bajas Temperaturas - Altas
Presiones)
FACTORES QUE AFECTAN LA VELOCIDAD DE FORMACION:
Composicin del gas.
Altas velocidades.
Pulsacin de presin.
Pequeos cristales.
Existencia de lugares apropiados.

HIDRATOS

Los hidratos de gas son un grupo especial de substancias


qumicas cristalinas que ocurren naturalmente, de agua y
gases de poco peso molecular, llamados compuestos de
inclusin, que tienen una estructura clathratica o de jaula y
que incluyen molculas de gas metano. La molcula husped
en la estructura clathratica es agua, en forma de hielo y la
inclusin son el metano y otros gases. Son substancias slidas
que se asemejan al hielo, sin embargo, se pueden formar a
temperaturas sobre el punto de congelacin del agua.
Generalmente todos los gases (exceptuando el hidrgeno,
helio y nen) forman hidratos, sin embargo, los ms
conocidos y abundantes en la naturaleza son los hidratos de
metano

La estructura cristalina de los hidratos de gas. Cada celda de


hidrato de gas consta de 46 molculas de
agua que forman dos espacios pequeos
en forma de dodecaedro y seis espacios
grandes en forma de tetradecaedro.
Los hidratos de gas slo pueden contener
molculas pequeas de gas como las del
metano y etano. En condiciones de
Temperatura y presin estndar (TPE), un
volumen de hidrato de metano saturado
contendr 189 volmenes de gas metano.

El hidrato de metano es un slido cristalino,


similar en apariencia al hielo, pero constituido
por una molcula gaseosa de metano
Encerrada en una malla de agua en forma
de hielo.
El hidrato de metano no es un compuesto
qumico porque el metano no tiene ningn
tipo de enlace con las molculas de agua.
Simplemente est encerrada en la malla
como en una jaula, por lo que en su
formacin y descomposicin slo
interviene la entalpa (energa, ya sea
por calor o presin) de la malla
de hielo y del metano. Es una molcula muy
inestable por lo que es muy susceptible a los
cambios de temperatura y presin

Estos son una forma compleja


de los conocidos clatratos.
Este fenmeno es de particular
inters para la industria
petrolera debido a que estos
slidos pueden formarse a
temperaturas y presiones
normalmente encontradas en la
produccin y transporte de gas
natural.

Contenido de agua se EXPRESA de varias


maneras:

Masa de agua por volumen de gas, lb / MMscf (mg/Sm3)

Temperatura de punto de condensacin, F ( C), punto donde el agua lquida,


real o hipotticamente subenfriada, se condensa de la fase de hidrocarburos

Concentracin, partes por milln en volumen (ppmv)

Concentracin, partes por milln en masa (ppmw)

A continuacin se muestra contenido de agua en tabla y grfica, presin curso


temperatura:

SISTEMAS DE DESHIDRATACION
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Absorcin: con un lquido higroscpico con el cual se pone en


ntimo contacto la corriente de gas. El vapor de agua,
presente en un gas ser "absorbido" por una solucin mientras
la presin parcial del vapor de agua en el gas en contacto
con la solucin, exceda la presin de vapor del agua en la
solucin.
Adsorcin: con un lecho de material slido de estructura porosa
por el cual se hace circular la corriente de gas. El adsorbente
retendr en forma selectiva sobre su superficie, agua y/o
hidrocarburos, hasta su saturacin, mediante fuerzas
intermoleculares. Sobre la superficie activa del desecante
tambin actan fenmenos de polaridad, difusin y
condensacin.
Por enfriamiento : disminuir T al mnimo a P cte

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PLANTA DE DESHIDRATACION
Absorcin con TEG
GAS DESHIDRATADO

Agua
Glicol Pobre

ABSORBEDORA

Bomba
Enfriamiento

SEPARACION
PRIMARIA

Glicol Rico

REGENERADOR

Contenido de Agua En el
Gas

PROCESO DE ABSORCIN

Contenido H2O , reduce hasta 10ppmV, en proceso de


absorcin fsica.
GN contacto con L higroscpico (absorbe vapor de H2O)
L absorbente debe:
Alta afinidad por H2O y baja afinidad por HC
Baja volatilidad a T de absorcin, evita prdida por
vaporizacin
Viscosidad baja y fcil bombeo, buen contacto en fases G-L
Estabilidad trmica, previene descomposicin en
regeneracin
Bajo potencial para corrosin
Los absorbente ms usados son glicoles, etilen glicol EG, detilen
glicol DEG, trietilen glicol TEG, tetraetilen glicol TREG. TEG es el
preferido, pero en presencia de sal (NaCl es soluble en EG en
20% en peso), en TEG slo 5% en peso, es soluble.

FRMULAS DE GLICOL

El punto de depresin de roco depende de la


temperatura de contacto y concentracin de TEGGN a tratar debe limpiarse de slidos e impurezas,
lquid libre, mediante scruber, separador o filtro,
antes de ingresar a la torre de absorcin.

UNIDADES DESHIDRATADORAS DE GAS


DESCRIPCION DEL FUNCIONAMIENTO
CON TEG:

Absorcin
Del agua contenida en el gas con circulacin contra
corriente de TEG, en una torre con internos de
platos o relleno
Recuperacin
Del TEG, a presin atmosfrica con
calentamiento suficiente para evaporar el agua y
llevarlo a la concentracin requerida por el
proceso de absorcin.

UNIDADES DESHIDRATADORAS DE GAS CON TEG:


PARAMETROS DE DISEO DE LOS EQUIPOS
Separador de entrada:
condiciones del gas de entrada
Columna:
Condiciones del gas de entrada
Caudal y concentracin de glicol
Tipos de internos (Platos o relleno)
Eficiencia de los platos
Plato chimenea
Expansor:
vertical/horizontal
temperatura de operacion
tiempo de residencia del liquido

Diseo de columna de absorcin


La columna 7 f y para D (capacidad gas st y a
0.7 sp y T de 100 F)
La formulacin es : qs = q / Ct Cg
Donde:
qs = capacidad st y a sp 0.7 y T 100F
Q = capacidad a condicin operativa
Ct = factor de correccin para T
Cg = factor de correccin para sp

Estimado del contenido msico de H2O, por


unidad de tiempo:
Wr = ( Cwi Cwo)q / 24
Wr = agua removida lb/hr
Cwi = contenido de agua gas entrada,
lbH2O/MMscf
Cwi = contenido de agua gas salida, lbH2O/
MMscf
q = flujo de gas, MMscfd

Ejemplo para disear una columna de absorcin:


Caudal de Gas (flow rate): 12 MMscfd
Gravedad specfica: 0.75
Presin de la lnea de operacin: 900 psig
Mxima presin operativa: 1,440 psig
Gas entrada a la temperatura: 90 0F
Contenido de agua en el gas (requerido): 6 Ib H2O/MMscf
Por criterio de diseo: GWR = 3 gal TEG/lbm H2O with 99.5%
TEG

Solucin:
Qs = (12/(1.01)(0.97)) = 12.25 MMscfd
Cwi = 50 lbm / MMscf
Punto de roco para contenido de agua del gas a la salida: 28F
Punto de depresin de punto de roco : 90 -28 = 62 F
Para GWR de 3 gal TEG/lbm H2O y td = 62F , fig 8.7 se determina
El nmero de platos
El flujo msico removido (Wr) es de: ((50 -6) (12.25)/ 24 ) = 22.46 lbm/hr

RECONCENTRACIN DE TEG
QG = GWR Cwi Q /24

Filtros:

UNIDADES DESHIDRATADORAS DE GAS


CON TEG:

succin de bomba
de partculas y carbn
activado
Intercambiador gas-glicol:

temperatura de aproximacin
Intercambiador glicol-glicol:

mxima temperatura de
bombeo
Regenerador:

condensador
Columna despojadora
gas de stripping

Circulacin
de TEG

95
99,9
90

99,5
99,0

85

Remocin de Agua (%
en peso)

98,5

80

(para N = 1)
75

70

65

60

55
0 ,01

0,015

0,02

0,025

0,03

0,035

0,04

0,045

0,05

Circulacin de TEG (m3TEG/kg H2O)

0,055

DESHIDRATACION
CON TEG

PLATOS O RELLENOS REQUERIDOS

12
11
105F

10
9
CANTIDAD DE PLATOS
O PIES DE ALTURA
DE RELLENO

Depresin de
Punto de Roco

95F

8
7
6

85F

75F

65F

3
2

55F

GAL TEG/LB H2O ABSORBIDA

UNIDADES DESHIDRATADORAS DE GAS


CON TEG:
CONDICIONES QUE AFECTAN EL DISEO Y LA
OPERACION

Temperatura del gas de entrada.


Presin del gas de entrada.
Caudal y composicin del gas.
Temperatura del Glicol que entra a la columna.
Concentracin del glicol que entra a la columna.
Nmero de platos de la columna.
Caudal de circulacin del glicol.

DEPRESION DE PUNTO DE ROCIO = 100 F - 18 F = 82 F


Seleccin
Cantidad de platos: 6
Circulacin: 3 gal TEG/lb H2O
Concentracin requerida: 99,2 % (TEG POBRE)
(Asumiendo 20 F de aproximacin en el ltimo plato)

Phase behavior of water-natural gas mixtures: usual case


(after Maddox and Erbar , 1983)
Hydrate
Formation
Curve

Lw+G

Water
Dewpoint
Curve
A

Pressure

Lhc+Lw*G

Lhc+Lw+G+H
Lhc+G

Hydrocarbon
Phase Envelope

Temperature

CONDICIONES PARA LA FORMACION DE HIDRATOS


30000
20000

10000

PRESION
PARA LA
FORMACION
DE HIDRATOS
kPa (abs)

5000

1000

500

TEMPERATURA C
100
0

10

15

20

17C

25

30

DESHIDRATACION POR ADSORCION

Diagrama de Flujo

43

PLANTA DE DESHIDRATACION
Adsorcin con Lecho Slido
Reciclo
AERO

Separador
SEPARACION
PRIMARIA

Agua

SECADO

REGENERACION
HORNO

GAS DESHIDRATADO

La determinacin del contenido de agua de saturacin de un gas


(el punto de roco) es un estndar, pero es un problema complejo
en la termodinmica y excelentes debates sobre clculos de
equilibrio de fase se dan en muchos textos de la termodinmica.
En primer lugar, de debe asumir un comportamiento ideal y
presentar correlaciones utilizadas comnmente en la ingeniera,
sobre la base de mediciones resultantes de la experimentacin.
En cualquier mezcla, donde las fases tanto gas como lquido estn
en equilibrio y cada componente i, en la mezcla obedece al
modelo siguiente

Donde xi, es la fraccin molar en la fase lquida, i es el coeficiente de


actividad, PSat es la saturacin o la presin de vapor, yi es la concentracin
en fase de vapor, i es el coeficiente de fugacidad de fase vapor y P la
presin total.
La presin de vapor dependen de la temperatura, mientras que los
coeficientes actividad y fugacidad son dependientes de la temperatura,
presin y composicin.
Si tres de las cuatro variables, temperatura, presin, composicin lquida, y
composicin vapor, son conocidos, la cuarta variable puede calcularse
(flash clculo).
Los coeficientes actividad y fugacidad se pueden calcular mediante el uso
de ecuaciones de estado y ecuaciones empricas.

Si la mezcla contiene metanol o salmuera, los clculos son ms inciertos.


Sin embargo, razonablemente se puede hacer buenas estimaciones de la
concentracin de agua en la fase vapor en equilibrio con el agua lquida, a
presiones por debajo de 500 psia (35 bar). Si hacemos la hiptesis de
insignificante al hidrocarburos en la fase de agua lquida, hacemos que,
tanto xi como i igual a la unidad para el agua y asumir la fase gaseosa a
ser ideal, lo que hace que i igual a la unidad, entonces obtenemos.

PROCESOS DE ADSORCIN
Formas de Adsorcin: Existe dos tipos de adsorcin, fsica y qumica:
Sorcin Qumica:
enlace fuerte, entre superficie y molcula adsorbida.
Sorcin Fsica:
-Enlace entre fases especie adsorbida y superficie, Van der Waals,
fuerza atraccin y repulsin, da estructura (mantiene slido, lquido
junto).
-Proceso de equilibrio vapor - lquido (Xi, coef. Actividad, presin
saturacin, yi, coef de fugacidad, presin total)
Para cierta concentracin en fase vapor ( presin parcial a temp. cte.
Existe concentracin en equilibrio sobre la superficie del adsorbente
y corresponde a la mx. concentracin del adsorbato sobre la
superficie. Ver fig. (condiciones equilibrio de agua sobre tamiz
molecular utilizando las isotermas)

-El parmetro importante es la presin parcial del agua; la presin total, slo
tiene una incidencia menor en el equilibrio de adsorcin.
- Debido a que las concentraciones del adsorbato suelen ser bajas, pocas
capas de las molculas se acumularn sobre la superficie.
- En procesos de adsorcin se usan slidos con muy alta razn de superficie
a volumen.
-Se utiliza tamices Sintticas comerciales, tal como zeolitas (tamices
moleculares) con ratios de superficie a volumen, de la gama de 750
cm2/cm3, con la mayor parte de la superficie de adsorcin dentro del
adsorbente.
-Las especies adsorbentes circulen a travs de los macroporos de la
estructura del adsorbente, hacia los micros poros de la zeolita.
-Adsorbentes tales como gel de slice y almina se forman constituyendo
partculas ms grandes y no requieren de ningn blindado.

El tamao de poros existente en el interior de los adsorbentes


moleculares son de tamao, que normalmente van desde
aproximadamente 4 (1 = 10-8 cm) a 100 . Los tamices
moleculares tienen distribucin de poros muy estrechos, mientras
que el gel de slice y la almina tienen amplia distribucin. Sin
embargo, un tamiz molecular de carpetas, que suele ser alrededor
del 20% del peso total del adsorbente, tiene grandes poros
capaces de adsorber los componentes ms pesados.
Dos pasos estn involucrados en la adsorcin de los componentes del gas.
El primer paso es contactar el componente con la superficie (adsorbato) y
el segundo paso es hacer que los componentes del gas pasen a travs de
las vas porosas existentes dentro del adsorbente. Debido a que este es un
proceso en dos etapas, el segundo paso es relativamente lento, de tal
manera que los adsorbentes slidos tardan ms, en llegar a equilibrio con
la fase gaseosa, que en los procesos de adsorcin

En la prctica comercial, la adsorcin se lleva a cabo en una columna


vertical, de lecho fijo rellenado con adsorbente, la lnea de alimentacin de
gas fluye a travs del lecho. Como se seal anteriormente, los procesos
no son instantneos, lo que encamina a la formacin de una zona de
transferencia de masa (MTZ) en el lecho. Figura 6,7 muestra las tres zonas
en un lecho adsorbente:

Zona 1:Adsorbato sobre


adsorbente en equilibrio
Zona 2: existe transferencia
de masa y adsorcin
Zona 3: la adsorcin
todava no tiene lugar

LECHO DE ADSORCIN
A presiones muy altas, aumenta cantidad de
condensados (agua e HC) en el tope del
lecho y cae en el lecho de adsorcin. Este
inevitable reflujo ocasiona envejecimiento
rpido, ruptura del adsorbente y
consecuentemente aglomeracin, por tanto:
La torta que se forma provoca alta P
Puede ocurrir condensacin en las paredes
Canalizacin en el lecho
Recomendacin: P, no > a 50 psi/min

Parmetros de diseo para tamiz molecular en unidad de


deshidratacin

Factores como razn de alimentacin, cada de P y


prdida de tensin alteran las dimensiones del lecho
adsorbente.
Por lo tanto, el espesor de la zona MTZ debe ser el
mnimo ptimo, para incrementar la velocidad
superficial y mejorar la transferencia de masa en fase
gaseosa.
Para el espesor se estima la ecuacin sgte:
Vs = veloc superficial

en centipoise
en libra por pie cbico
Vs en pie por min
De tablas se halla los factores B y C estn en funcin del
tamao y forma del adsorvente

Zeolita

DESHIDRATACION POR ADSORCION


CH3OH,
H2S, CO2
if present

H2O

C6+

D
R
Y
N
G

INLET

H2O

C5

C4

C3

S
T
A
R
T

Multicomponent
adsorption zones

C2

B
E
D

L
E
N
G
T
H

C7+

C6

C1

EXIT

C5
C4

Transferencia de Masa

S
A
T
U
R
A
T
I
O
N

DESHIDRATACION POR ADSORCION

20

Silica Gel

Water Absorbed, gm/100gm

25

15

Molecular Sieves
10

Actvated Alumina
5

0
0
(-18)

100
(38)

200
(93)

300
(149)

Temperature, 0F (0C)

400
(204)

500
(260)

HIDRATOS: FORMACIN E INHIBICIN

Prediccin en formacin de hidratos, condicin


operativa (P, T)
Formas de determinar:
T formacin de hidrato para una P
P

T
Cantidad de vapor saturado H2O en G., a P y T
A cierta T y P, GN saturado con vapor agua (punto
roco) y prdida calor (cada T en lnea transporte)
hasta T de formacin de hidratos.
Mtodo aprox. Para determinar P o T formacin de
hidratos.
Grfica
Determinar: Mmezcla/gas, gravedad espec. gas, (hallar
P o T)
Deter. H2O en vapor (pto. Roco) y con isbaras , se
halla contenido de vapor H2O en gas saturado

Mtodos analticos
(yi/Ki) = 1
Mtodos para inhibir formacin de hidratos:
A P altas y T bajas, presencia de agua (l)
Prevenciones
Elevar T y/o bajar P (control T/P)
Inyectar quim., deprimie pto congelacin
agua(l)
Remover vapor de agua (despojar agua
en liq., deprimiendo punto de roco

Control (T/P):
I
Instrumento regulador de P
Calentamiento indirecto (con GN), mantener
T lejos de formacin de hidratos
Prdida de calor por expansin o transporte
debe compensarse.
INYECCIN QUMICA.
Con anticongelantes (metanol, glicol)
Metanol, no corrosivo, inerte qumica, soluble
con agua voltil, econmico, no recuperable
Soluble en HC (0.5% en peso)
Glicol, recuperable y reusable

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