Carbohidratos

DR. CARLOS ANTONIO RIUS ALONSO

DEPTO. DE QUIMICA ORGANICA
FACULTAD DE QUIMICA
UNAM
SEPTIEMBRE 2007

Estructuras de la glucosa y la fructosa

la glucosa y la fructosa son monosacridos. La glucosa es una aldosa (azcar con un
grupo aldehdo) y la fructosa es una cetosa (azcar con un grupo cetona).

Las estructuras de los carbohidratos se suelen representar utilizando proyecciones

de Fischer.

Clasificacin de los monosacridos

A los azcares con un grupo aldehdo se les

denomina aldosas y a los que tienen un grupo

cetona, cetosas. Un azcar generalmente tienen
entre tres y siete tomos de carbono: triosa (3
carbonos), tetrosa (4 carbonos), pentosa (5
carbonos), hexosa (6 carbonos) y heptosa (7
carbonos).
La mayor parte de las cetosas tienen el grupo
centona en C2, segundo tomo de carbono de la
cadena.

Clasificacin de los monosacridos

Configuraciones D y L de los azcares

El enantimero (+) del gliceraldehdo tiene su grupo OH a la derecha de la
proyeccin de Fischer. Por tanto, los azcares de la serie D tienen los grupos
OH en el carbono asimtrico inferior en la derecha de la proyeccin de
Fischer; los azcares de la serie L tienen el grupo OH del carbono
asimtrico inferior a la izquierda.

D y L son enantimeros.

La familia D de las aldosas

Epmeros
Los azcares que slo difieren en la estereoqumica de un
carbono se denominan epmeros y el tomo de carbono cuya
configuracin es opuesta generalmente se especifica.

Si no se especifica el nmero de carbonos, se asume que es un C 2.

Formacin de un hemiacetal cclico

Si el grupo aldehdo y el grupo hidroxilo forman parte de la
misma molcula, se obtiene un hemiacetal cclico

Los hemiacetales cclicos son estables si se forman anillos de

cinco o seis miembros

Conformaciones de la glucosa
La glucosa se presenta, casi completamente, en la forma hemiacetlica cclica.

La proyeccin de Haworth se utiliza mucho para representar los hemiacetales,

aunque puede dar la impresin de que el anillo es plano. La conformacin de silla
es ms real

Fructosa
La fructosa forma un hemicetal cclico de cinco miembros. Los anillos de
cinco miembros generalmente se representan mediante estructuras planas
de Haworth.

Los anillos de cinco miembros no estn tan alejados de la coplanaridad

como los anillos de seis miembros, por lo que generalmente se presentan
como las proyecciones planas de Haworth

Anmeros de la glucosa
En el anmero , el grupo hidroxilo del carbono anomrico
(hemiacetal) est hacia abajo (axial) y en el anmero hacia
arriba (ecuatorial). El anmero de la glucosa tiene todos sus
sustituyentes en posiciones ecuatoriales.

El carbono hemiacetal se denomina carbono anomrico, que

se identifica con facilidad como el nico tomo de carbono
unido a dos oxgenos.

Anmeros de la fructosa
El anmero de la fructosa tiene el grupo anomrico -OH
hacia abajo, en posicin trans respecto al grupo -CH2OH
terminal. El anmero tiene el grupo anomrico hidroxilo
hacia arriba, en posicin cis respecto al grupo terminal
-CH2OH.

El ensayo de Tollens
En su forma de silla abierta, la aldosa tiene un grupo aldehdo,
que reacciona con el reactivo de Tollens para dar lugar a un
cido aldnico y la formacin de un espejo de plata. A los
azcares que reducen al reactivo de Tollens se les denomina
azcares reductores.

El ensayo de Tollens se utiliza como test cualitativo para la identificacin

de aldehdos.

Azcares no reductores
Los azcares que se
encuentran en la forma
de acetales son estables
frente al reactivo de
Tollens y son azcares
no reductores.

Los azcares no
reductores son acetales.

Formacin de teres
Cuando se trata una aldosa o una cetosa con yoduro de metilo y xido de plata se
obtiene el azcar, con todos sus hidroxilos (-OH) totalmente metilados.

Si las condiciones se controlan cuidadosamente, la estereoqumica del carbono

anomrico se suele conservar

Formacin de steres
El anhdrido actico y la piridina transforman todos los grupos hidroxilo de un
azcar en acetatos. Generalmente se conserva la estereoqumica del carbono
anomrico

Los steres de los azcares se cristalizan y purifican con facilidad, y se disuelven en

disolventes orgnicos.

Degradacin de Ruff
La degradacin de Ruff es un
proceso que consta de dos
partes. Comienza por la
oxidacin, utiliza agua de
bromo, de la aldosa a cido
aldnico. Cuando se hace
reaccionar el cido aldnico
con perxido de hidrgeno y
sulfato de hierro (III), el grupo
carboxilo se oxida a CO2 y se
obtiene una aldosa con un
carbono menos.

La degradacin de Ruff se
utiliza principalmente para
la determinacin
estructural y la sntesis de
nuevos azcares

Sntesis de Kiliani-Fischer
En la sntesis de Kiliani-Fischer la cadena carbonada de una
aldosa se alarga: se aade un tomo de carbono al extremo
(aldehdo) de la aldosa.

Esta sntesis es til para determinar la estructura de los

azcares iniciales y para sintetizar azcares nuevos.

Disacridos
Un azcar reacciona con un alcohol para obtener un acetal denominado glicsido.
Cuando el alcohol que forma el acetal pertenece a otro azcar, el producto es un
disacrido

Enlace -glucosdico
En la celobiosa, el carbono anomrico de una unidad de
glucosa se une, a travs de un enlace ecuatorial () carbonooxgeno, al C4 de otra unidad de glucosa.

Los monosacridos se unen mediante la posicin ecuatorial de

C1 y la posicin ecuatorial de C4'.

Enlace -glucosdico
Igual que la celobiosa, la maltosa contiene un enlace glicosdico 1,4' entre
dos unidades de glucosa. La diferencia en la maltosa es que la
estereoqumica del enlace glucosdico es en lugar de .

Enlace de dos carbonos anomricos: sacarosa

Algunos azcares
se unen mediante
un enlace
glicosdico directo
entre sus tomos
de carbono
anomricos:
enlace 1,2.
La sacarosa est
formada por una
unidad de glucosa
y una de fructosa
enlazadas por un
tomo de oxgeno
que une sus
tomos de carbono
anomricos.

Celulosa
La celulosa es un polmero -1,4' de la D-glucosa, su nombre
sistemtico es poli-(1,4'-O--D-glucopiransido).

La celulosa es la sustancia orgnica ms abundante. La

sintetizan las plantas como sustancia estructural que soporta
el peso de la planta.

Amilosa
La amilosa slo difiere de la celulosa en la estereoqumica del enlace glicosdico

Amilopectina
La amilopectina es un polmero -1,4' ramificado de la glucosa. En las
ramificaciones hay un enlace -1,6' sencillo que proporciona el punto de unin con
la cadena principal. El glucgeno tiene una estructura similar, con la excepcin de
que est ms ramificado