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ELECTROLTICAS
SOLUCIONES ELECTROLTICAS
SOLUCIN
Una solucin es un sistema homogneo constituido por dos
sustancias: soluto y solvente, donde el soluto es la sustancia que
se encuentra en menor proporcin y es el que va a ser disuelto
por el solvente, mientras que el solvente es la sustancia que
existe en mayor proporcin y es el que disuelve al soluto. Por lo
general el solvente es el agua.
Por su conductividad elctrica las soluciones son de dos tipos:
electrolitos y no electrolitos.
ELECTROLITOS: Soluciones buenas conductoras de la corriente
elctrica, debido a la presencia de grandes cantidades de iones y
comprenden cidos, bases y sales.
NO ELECTROLITOS: soluciones no conductoras de la corriente
elctrica, por que el soluto se encuentra al estado molecular,
tenemos soluciones de alcohol, glucosa, azcar de caa, manosa,
glicerina, rea y otros.
DISOLUCIN DE UN SOLUTO
SOLUCIONES ELECTROLTICAS
Las Soluciones electrolticas son de dos tipos:
ELECTROLITOS FUERTES: Son soluciones donde el soluto est
casi o totalmente disociado, por tanto, son buenos
conductores de la corriente elctrica.
Ejm: Soluciones de NaOH, NaCl, KOH, HCl, etc., sales solubles
en agua.
ELECTROLITOS DBILES: Son soluciones donde el soluto est
parcialmente disociado, por tanto, no son muy buenos
conductores de la corriente elctrica.
Ejm: soluciones de CH3COOH, NH4OH, H2S, H2CO3, etc.
CONDUCCIN DE LA ELECTRICIDAD
Las soluciones slidas y lquidas son buenos conductores de la
corriente elctrica, se clasifican en dos grupos:
1. CONDUCTORES METLICOS O ELECTRNICOS.
En los cuales la electricidad es transportada por los electrones..
Un metal es un enrejado rgido de iones positivos y un sistema de
electrones de valencia en movimiento, cuando se aplica una
presin elctrica o potencial, se obliga a los electrones en
movimiento a desplazarse en una direccin .
El flujo de electricidad no va acompaado de transferencia
atmica de materia, por lo cual no hay cambio alguno en las
propiedades qumicas del material.
Los conductores metlicos poseen menor conductividad elctrica
a altas temperaturas, por que los electrones encuentran mayor
dificultad para pasar a travs de la red cristalina cuando las
unidades de sta red se hallan ms agitadas.
2. CONDUCTORES ELECTROLTICOS.
En los cuales la electricidad es llevada en la solucin por los iones .Debido al
potencial elctrico aplicado, los iones positivos se mueven en el sentido de la corriente
y los iones negativos en sentido opuesto. De aqu resulta que el paso de la corriente
elctrica por un electrolito va acompaada de una transferencia de materia que se
manifiesta por los cambios de concentracin en la solucin y por las deposiciones de
material en los puntos donde la corriente elctrica entra a la solucin y sale de sta (hay
reacciones qumicas). Los conductores electrolticos conducen mejor la corriente
elctrica a temperaturas mas elevadas, por que los iones pueden moverse ms
rpidamente a travs de la solucin por que disminuye la viscosidad de la solucin, al
mismo tiempo que la solvatacin de los iones se hace tambin menor.
CONDUCCIN ELECTROLTICA
Un conductor electroltico puede ser tambin una sal fundida o una solucin
electroltica. Las soluciones contienen iones libres y para pasar la corriente elctrica es
necesario colocar dos electrodos (metlicos o de grafito), que se conectan por un
conductor externo a la fuente de energa, mediante la cul se crea la diferencia de
potencial que es la fuerza electromotriz que obliga a circular a la corriente elctrica.
En una celda electroltica el nodo es positivo y en ella se realiza la oxidacin, mientras
que el ctodo es negativo y en ella se produce la reduccin.
La funcin de la fuerza electromotrz es de dirigir a los iones a sus electrodos
convenientes y causar el flujo de electrones del nodo al ctodo mediante un alambre
conductor externo
CELDA ELECTROLTICA
(7)
La conductividad especfica: , es la conductividad elctrica de 1 cm 3 de sol.
electroltica
=
(8)
= Conductividad especfica o
conductancia
especfica (ohm -1 x cm-1) o
(mho/cm)
Si:
=
(9)
Reemplazando (9) en (6):
Reemplazando (7) en (10):
R =
(10)
R=
(11)
Reemplazando (7) en
(12)
G=
(13)
Metal
Corriente alterna
l
l
Primera Ley:
Segunda Ley:
V=I.R
R = l / A
C: constante
de celda de
conductivida
d
calibraci
n
(eq-g/L)
= Conductividad especfica
(mho x cm-1)
Las conductividades equivalentes de electrolitos en solucin acuosa a
25C se encuentran en tablas.
CONDUCTIVIDAD MOLAR
=
C: conc. Molar
o conc.
normal
El aumento de la conductividad
equivalente de las soluciones
electrolticas tiende hacia un lmite al
crecer la dilucin. Esto implica que
una mayor dilucin no cambia el
valor de la
conductividad equivalente.
En el grfico la de un electrolito
fuerte (KCl) es aproximadamente una
recta, extrapolando
la lnea recta a concentracin N cero,
da un valor exacto de la
Variacin de la conductividad
conductividad equivalente
equivalente de electrolitos
lmite (o). Por el contrario, para
fuertes y dbiles con
fico, segn
Kohlrausch,
se generaliza:
electrolitos
dbiles
(CH3COOH) dan
nductividad equivalente de un electrolito fuerte en soluciones muy dilui
curvas
que node
pueden
ser
n lineal
de la bruscas
raz cuadrada
la concentracin,
y se expresa:
extrapolados
= o para
- A una dilucin
A = Cte depende de la naturaleza del electrolito
infinita.
y la temperatura.
LEY DE KOHLRAUSCH
En el estado llamado de dilucin infinita, todas las fuerzas activas
entre los iones han cesado. Cada in se mueve libremente sin
importar la presencia de otros y todos los iones conducen la
corriente elctrica.
En tal condicin, la conductividad equivalente lmite de un
electrolito ser igual a la suma de las conductividades equivalentes
lmite de su catin (oc) y la conductividad equivalente lmite de su
anin (oa). Esta es la Ley de Kohlrausch.
o = oc +
oa
Anin
x eq-g)
oa (cm2/ohm
H+
OH349,80
197,80
Na+
Cl50,11
76,35
K+
NO373,52
71,44
+
Ag
F61,92
55,40
NH4+
CH3COOEjm:
Calcular la conductividad equivalente lmite del cido actico a
73,40
40,90
25C.
2+
Cu
CO3253,60
69,30
SOLUCIN
2+
Pb
SO42- +
Si:
CH
COOH
+ CH3COO3
(ac) H
69,50
80,00
Entonces:
oAcAc = oc + oa
oAcAc = (349,80 + 40,90) cm2/ohmio x eq-g = 390,70
GRADO DE IONIZACIN:
RELACIN DE LAS CONDUCTIVIDADES EQUIVALENTES.
concentracin C
o = Cond. Eq. Lmite del
mismo
Fue Arrhenius quin hallo esta relacin y se aplica solo a los
electrolitos dbiles. En los electrolitos fuertes los iones estn
totalmente ionizados.
Ejm:
Calcular el grado de disociacin del CH 3COOH en una solucin
acuosa 0,005 N y a 25C.
SOLUCIN
=?
c = 22,9 mho x cm 2 / eq-g (Tabla de )
C = 0,005 N
o = 390,7 mho x cm 2 / eq-g (ejm anterior)
T = 25C
= = = 0,586
% = x 100% = x 100% = 58,6%
Ejemplo
La resistencia especfica de una solucin 0,0015 N de cido
benzoico es de
8 800 ohmio x cm a 25C. Calcular el grado de disociacin del
cido, si su conductividad equivalente a dilucin infinita tiene
el valor de 382,2 cm2/ohmio x eq-g a 25C.
SOLUCIN
= 8 800 ohmio x cm
Si:
=x
y si: =
C = 0,0015 N
Entonces::
T = 25C
= x
(1)
=?
o = 382,2 cm2 / ohmio x eq-g
Reemplazando valores en (1):
Ejemplo
Una solucin salina antes del paso de la corriente elctrica contena
1,025 g de NaCl por cada 175,3 g de agua. Despus del paso de la
corriente, el compartimiento andico contena 0,852 g de NaCl por
cada 175,3 g de agua. En un columbmetro colocado en serie con la
celda electroltica se deposit 0,842 g de plata. Calcular los
nmeros de transporte de los iones sodio y cloruro en sta solucin.
SOLUCIN
1. Clculo de los equivalentes perdidos en el compartimiento
andico
Prdida de NaCl en el compartimiento andico:
1,025 g 0,852 g = 0,173 g de NaCl
# eq-g NaCl = = = 0,00295 eq-g NaCl = #eq-g Cl 2. Clculo de los equivalentes depositados en cada electrodo
#eq-g Ag = = = 0,00780 eq-g
Por frmula:
t+ = = = 0,38
Adems:
t + + t- = 1
t- = 1 - t+ = 1 - 0,38 = 0,62
t+(catin) =
t-(anin) =
t+ =
Si:
t- =
RESUMEN
La velocidad de los iones disminuye por causa de las fuerzas de
atraccin ejercidas por los iones que forman la nube inica de
signo opuesto. Las fuerzas de atraccin sern mas grandes
cuanto mas concentrada sea la solucin, puesto que los iones se
encuentran mas cerca unos de otros. Como consecuencia, la
movilidad de los iones decrece al aumentar la concentracin.
Las fuerzas inter inicas en soluciones muy diluidas llegan a ser
extremadamente pequeas, debido a la distancia relativamente
grande entre los iones, y las conductividades equivalentes se
aproximan a un valor mximo.
La variacin de la conductancia equivalente se atribuye , por
eso, a la variacin de las velocidades de los iones debidas a
fuerzas inter inicas. y no como en la teora de Arrhenius a
variaciones de los grados de disociacin o del nmero de iones.
FUERZA INICA ()
Lewis y Randall introdujeron el concepto de fuerza inica como una medida de la
no idealidad, que una determinada solucin impone a un electrolito disociado en
sta.
La fuerza inica constituye una medida del medio elctrico en solucin y juega en
esta teora un papel anlogo al de la concentracin en la teora de Arrhenius.
La se expresa por:
[C1 Z21
= ci x Z2i
+ C2 Z22 + C3 Z23 + + Cn Z2n]
Donde:
Ci = Concentracin del ion ( mol/L o g/L)
Zi = Carga elctrica o valencia inica de los iones individuales
Ejm:
1. Calcular la fuerza inica de una solucin acuosa 0,01 M de KCl.
SOLUCIN
KCl(ac) K+(ac) + Cl-(ac)
[KCl] = [K+] = [Cl-] = 0,01 M
= { [K+] [1]2 + [Cl-] [1]2} = [ (0,01 x 12) + (0,01 x 12)]
= 0,01
0,8
0,6
0,4
0,2
0
0,1
0,001
0,005
0,01
0,05
0,1
Coeficiente de actividad ()
Iones de
carga
nica
Iones de
carga
doble
Iones de
carga
triple
Iones de
carga
cudrupl
e
0,96
0,92
0,90
0,81
0,78
0,86
0,72
0,63
0,44
0,33
0,73
0,51
0,39
0,15
0,08
0,56
0,30
0,19
0,04
0,01
PROBLEMAS
1. La conductividad especfica de una solucin 1,0 x 10 -3 M de Na2SO4 es
de
2,6 x 10-4 mho x cm-1 a 25C. Calcular:
A. La conductividad equivalente del Na 2SO4
B. La conductividad equivalente del in SO 4-2 , si admitimos un valor de
50 mho x cm2/eq-g como conductividad equivalente del in Na +.
2.
Una solucin acuosa a 25C es 0,001 M en Na 2SO4 y 0,005 M en
CaCl2.
Calcular:
C. La fuerza inica de la solucin
D. Los coeficientes de actividad de los iones Ca +2 y Na+
E. Las actividades de los iones Ca +2 y Na+.
3. Calcular la conductividad especfica de una solucin acuosa 0,010 N de
NaOH a 25C, sabiendo que su conductividad equivalente es de 238
mho x cm2/eq-g.
4. A la temperatura de 18C la conductividad equivalente lmite del cido
frmico en solucin acuosa tiene el valor de 364,5 mho x cm 2/ eq-g.
calcular el porcentaje disociado del HCOOH en una solucin acuosa
0,001 N que posee una conductividad especfica de 1,25 x 10 -4 mho x
cm-1.
FIN DE LA PRESENTACIN