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termodinmica
Termodinmica
Energa interna
La energa interna es toda la energa que pertenece a un
sistema mientras est estacionario (es decir, no se traslada ni
rota), incluida la energa nuclear, la energa qumica y la
energa de deformacin (como un resorte comprimido o
estirado), as como energa trmica.
Energa Trmica
La energa trmica es la parte de la energa interna que cambia cuando
cambia la temperatura del sistema.
El trmino calor se utiliza para dar entender tanto energa trmica como
transmisin de energa trmica.
Cuando cambia la temperatura de un sistema y en el proceso cambia la
temperatura de un sistema vecino, decimos que ha habido flujo de calor
que entra o sale del sistema.
La transferencia de energa trmica es producida por una diferencia de
temperatura entre un sistema y sus alrededores, la cual puede o no cambiar la
cantidad de energa trmica en el sistema.
Unidades de calor
La calora fue definida como la cantidad de calor necesaria
para elevar la temperatura de 1 g de agua de 14.5C a 15.5C.
C
Q
c
m mT
El calor especfico molar de una sustancia es la capacidad calorfica
por mol.
ejemplo
La energa requerida para aumentar la temperatura de 0.50 kg de
agua en 3C es:
Q = mcT = (0.5)(4186)(3) = 6.28 x 103 J.
Donde c = 4186 J/kg C
J/kg C
Cal/g C
900
1830
230
387
322
129
448
128
703
234
0.215
0.436
0.055
0.0924
0.077
0.0308
0.107
0.0305
0.168
0.056
380
837
2090
860
1700
0.092
0.200
0.50
0.21
0.41
2400
140
4186
0.58
0.033
1.00
2010
0.48
Slidos elementales
Aluminio
Berilio
Cadmio
Cobre
Germanio
Oro
Hierro
Plomo
Silicio
Plata
Otros slidos
Latn
Vidrio
Hielo (-5C)
Mrmol
Madera
Lquidos
Alcohol (etlico)
Mercurio
Agua (15C)
Gas
Vapor (100C)
Calorimetra
Para medir el calor especfico de una sustancia se calienta la muestra y se
sumerge en una cantidad conocida de agua. Se mide la temperatura final y
con estos datos se puede calcular el calor especfico.
Qfrio = Qcaliente
antes
mx
despus
Tx
mw
Tw< Tx
Tf
mwcw T f Tw
cx
mx Tx T f
Ejemplo
Un lingote metlico de 0.050 kg se calienta hasta 200C y a
continuacin se introduce en un vaso de laboratorio que contiene
0.4 kg de agua inicialmente a 20C. si la temperatura de equilibrio
final del sistema mezclado es de 22.4 C, encuentre el calor
especfico del metal.
cx
mw cw T f Tw
mx Tx T f
Tarea
El agua en la parte superior de las cataratas del Nigara tiene
una temperatura de 10.0C. El elemento cae una distancia total
de 50.0 m. Suponiendo que toda su energa potencial se emplea
para calentar el agua, calcule la temperatura del agua en el
fondo de las cataratas.
c = 4186 J/kg C
Q = mcT
Calor latente
Los cambios de slido a lquido, de lquido a gas y los
opuestos, se llaman cambios de fase.
La energa trmica necesaria para cambiar de fase una masa
m de una sustancia pura es
Q = mL
Donde L es el calor latente (calor oculto) de la sustancia.
Existen dos tipos de calor latente:
Lf calor latente de fusin
Lv calor latente de vaporizacin
Punto de fusin
(C)
Calor latente de
fusin (J/kg)
Punto de
ebullicin
Calor Latente de
vaporizacin
-269.65
-209.97
-218.79
-114
0.00
119
327.3
660
960.80
1063.00
1083
5.23x105
2.55x104
1.38x104
1.04x105
3.33x105
3.81x104
2.45x104
3.97x105
8.82x104
6.44x104
1.34x105
-268.93
-195.81
-182.97
78
100.00
444.60
1750
2450
2193
2660
1187
2.09x104
2.01x105
2.13x105
8.54x105
2.26x106
3.26x105
8.70x105
1.14x107
2.33x106
1.58x106
5.06x106
T(C)
Se evapora
el agua
120
100
E
D
Se calienta
el agua
Vapor
C
50
Agua +
vapor
Se funde
el hielo
0
Se calienta
el hielo
-30
Agua
Hielo + agua
62.7
Hielo
396.7
815.7
3076
Parte A.
Parte B.
Parte C.
Parte D.
Parte C.
Total = Q1 + Q2 + Q3 + Q4 + Q5 = 3114.9 J
Ejemplo
Qu masa de vapor inicialmente a 130C se necesita para calentar 200 g de agua
en un recipiente de vidrio de 100 g de 20.0 a 50.0 C?
Para enfriar el vapor
Q1 = mcT = m(2010)30 = 60300m J
Para condensar el vapor se libera:
Q2 = mLf = m(2.26x106)
Para calentar el agua y el recipiente se requiere:
Q3 = mwcwT + mVcvT = (0.2)(4186)(30) + (0.1)(837)(30) = 27627
Para enfriar el vapor (agua) de 100C a 50C
Q3 = mcwT = m(4186)(50) = 209300
Calor perdido por el vapor = Calor ganado por agua y recipiente
60300m + 2260000m + 209300m = 27627
m = 10.9 g
Discusin
Por que sudar durante los ejercicios ayuda a mantenerse
fresco?
Tarea
Cunta energa se requiere para cambiar un cubo de hielo de
40.0 g de hielo a -10.0C a vapor a 50C?
Diagrama p-V
Hiprbolas
pV = nRT
p = nRT/V
Presin
T mayor
T menor
Volumen
W PdV
Vi
Trayectorias
P
P
i
Pi
Vi
Pi
Pf
Vf
Pf
V
Vi
Pi
Vf
Pf
f
Vi
Vf
Trabajo y calor
Pared
aislante
Posicin
final
Posicin
inicial
Gas a T1
Pared
aislante
Vaco
Membrana
Gas a T1
Depsito de energa
Ejemplo
Una muestra de gas ideal se expande al doble de su volumen original de 1.00
m3 en un proceso cuasi-esttico para el cual P = V2, con = 5.00 atm/m6,
como se muestra en la figura. Cunto trabajo realiza el gas en expansin?
f
P = V2
i
1.00m3
2.00m3
Tarea
Un recipiente contiene un gas a una presin de 1.50 atm y un
volumen de 0.050 m3. Cul es el trabajo efectuado por el gas si
a) se expande a presin constante hasta el doble de su volumen
inicial? b) Se comprime a presin constante hasta un cuarto de
su volumen inicial?
Energa Trmica
Podemos decir que el sistema tiene una energa trmica, a
esta energa se le llama energa interna U.
Si se efecta un trabajo sobre un sistema sin intercambiar
calor (adiabtico), el cambio en la energa interna es igual al
negativo trabajo realizado:
dU = dW
infinitesimal
UB UA = WA B
finito
La primera ley de la
termodinmica
La primera ley de la termodinmica establece que el cambio en la energa
interna de un sistema es igual al trabajo realizado por el sistema sobre sus
alrededores, con signo negativo, ms el calor hacia el sistema:
U = UB UA = WA B + QA B
Esta ley es la ley de la conservacin de la energa para la termodinmica.
Para cambios infinitesimales la primera ley es:
dU = dW + dQ
Si la cantidad Q W se mide para diferentes trayectorias, se encuentra que
esta depende solo de los estados inicial y final.
membrana
Gas a Ti
Muro aislante
Tf = Ti
membrana
Proceso isobrico
Un proceso a presin constante se denomina isobrico, el
trabajo realizado es:
W PdV P dV P V f Vi
Vf
Vf
Vi
Vi
P
P
dQ = Cp dT
El subndice indica que es capacidad
calorfica a presin constante.
Vi
Vf
Proceso isovolumtrico
Un proceso a volumen constante se llama isovolumtrico (o
isocrico), en tal proceso el trabajo es cero y entonces: U = Q
W=0
Para incrementar la presin deber
haber flujo de calor, y por lo tanto,
incremento en la energa interna
(temperatura)
P
Pf
Pi
V
Proceso isotrmico
Un proceso a temperatura constante se llama isotrmico. Si
consideramos un gas ideal es trabajo es:
P
i
Pi
Isoterma
PV = cte.
Pf
f
Vi
Vf
Vf
Vf
Vi
Vi
W PdV
Vf
W nRT ln
Vi
nRT
dV
V
Cp = nR + CV
Proceso adiabtico
En un proceso adiabtico no hay flujo de calor entre el sistema
y sus alrededores.
El trabajo efectuado es igual al negativo del cambio en la
energa interna.
Se puede demostrar que la curva que describe esta
transformacin es
0 0
pV p V cte.
Donde = (Cp/CV) = 1.67, para gas ideal
adiabticas
isotermas
CVdT = pdV
pdV Vdp
CV
pdV
nR
Vdp
CV nR
pdV
CV
dp
dV
p
V
Integrando se llega a
pV p0V0 cte.
Ejemplo
Un mol de gas ideal se mantiene a 0.0C durante una expansin de 3 a 10
L, Cunto trabajo ha realizado el gas durante al expansin?
Vf
Vi
W nRT ln
Ejemplo
Un gas inicialmente a 300 K se somete a una expansin
isobrica a 2.5 kPa. Si el volumen aumenta de 1 m3 a 3 m3, y si
12.5 kJ de energa se transfieren por calor, calcule a) el cambio
en la energa interna b) su temperatura final.
W = P(Vf Vi) = 2.5k(3 1) = 5 kJ
U = W + Q = 5kJ + 12.5 kJ = 7.5 kJ
piVi /Ti = pf Vf /Tf , entonces
Tf = Ti pf Vf /(piVi) = (300)(2.5k)(3)/(2.5k)(1) = 900 K
Tarea
Un gas se comprime a presin constante de 0.800 atm de 9.00
L a 2.00 L. En el proceso salen 400 J de energa de gas por
calor, a) Cul es el trabajo efectuado por el gas? b) Cul es
el cambio en su energa interna?