Substancia Pura

Substancia Pura
Substancia que tiene una
composicin qumica homognea e
invariable en todas las fases.
Puede existir en ms de una fase, de
manera que mezclas de agua y
vapor siguen considerndose
substancia pura.
Mezclas de gases pueden
considerarse substancia pura si no
hay cambio de fase.

Sistema Homogneo
Sistema en el que cada propiedad
intensiva es constante.
Si el sistema no es homogneo,
puede constar de varias partes,
cada una de las cuales puede ser
homognea, en cuyo caso se llama
fase.

Substancia Simple
Aquella que slo tiene una forma
relevante de realizar trabajo.
Substancia Simple
Compresible es aquella cuya
forma relevante de hacer trabajo
es mediante variaciones de
volumen.

Superficies
Termodinmicas

Ley de Boyle-Mariotte
En 1662 Robert Boyle formul la generalizacin que
relacin el volumen de una masa de gas con la
presin ejercida sobre el.
Estos resultados fueron confirmados por Louis
Mariotte.
Determin que V 1/P, cuando la temperatura y la
masa permanecen constantes.
Si la presin ejercida sobre una masa de gas
aumenta, el volumen disminuye por lo que el
numero de molculas por unidad de volumen
aumenta junto con el numero de impactos
moleculares sobre las paredes del recipiente,
aunque la fuerza de cada impacto permanece
constante.
Alicia Ma. Esponda Cascajares

Ley de Boyle-Mariotte
1
V K
P

Un mismo gas que

cambie de
estado:

P V constante

P1 V1 P2 V2

Ley de Charles
En 1801 Jacques Charles estableci la relacin
entre la variacin del volumen con la
temperatura.
Determin que V T, cuando la presin y la
masa permanecen constantes.
A medida que el gas se calienta, la velocidad
media de las molculas aumenta producindose
mas impactos por unidad de tiempo sobre las
paredes del recipiente y a una mayor fuerza por
impacto. Como la presin permanece constante,
el volumen debe aumentar para compensar este
incremento en el efecto de presin.

Ley de Charles
V K T

Un mismo gas que

cambie de
estado:

V
constante
T
V1 V2

T1 T2

Ley de Gay-Lussac
Joseph Gay-Lussac encontr la relacin
existente entre la variacin de presin y la
temperatura.
Determin que P T, cuando el volumen y la
masa permanecen constantes.
Si se aumenta la temperatura de una masa de
gas manteniendo el volumen constante, las
molculas aumentan de velocidad, resultando
en un mayor numero de impactos por unidad
de tiempo sobre las paredes del recipiente
generando un aumento de la presin.

Ley de Gay-Lussac
P K T

Un mismo gas que

cambie de
estado:

P
constante
T
P1 P2

T1 T2

Ley General de los Gases

Con cualesquiera dos
de estas tres leyes,
se puede establecer
la Ley General de los
Gases que establece
el comportamiento
de los gases de bajas
densidades.

P1 V1 P2 V2

T1
T2

Ley de Avogadro
Amadeo Avogadro enuncio su ley como
explicacin a la ley de Gay-Lussac.
Volmenes iguales de gases, en las mismas
condiciones de temperatura y presin,
contienen el mismo nmero de molculas.
A partir de sus experimentos determino el
numero de Avogadro NA, que representa el
numero de tomos que hay en un tomogramo de cualquier elemento.
NA=6.023x1023[mol-1]

Ecuaciones de Estado
Es cualquier ecuacin que exprese
la relacin entre la temperatura, la
presin y el volumen de una masa
determinada de una substancia.
Las leyes vistas anteriormente son
ecuaciones de estado.

Ecuaciones de Estado
De las leyes vistas sabemos que
P V T
Se puede asignar una igualdad utilizando
una constante de proporcionalidad.
PV=CT
La constante de proporcionalidad es
igual a una constante k por el numero de
molculas del gas.
C=kN

Ecuaciones de Estado
La constante k es la constante de
Boltzmann
k=1.381x10-23[J/K]
Es una constante de los gases por molcula.
Sustituyendo lo anterior en la ecuacin de
estado tenemos:
PV=kNT
El numero de molculas de un gas se
relaciona con el numero de Avogadro como:
N=n NA

Ecuaciones de Estado
Siendo n los moles de substancia.
Sustituyendo queda:
P V = n NA k T

Constante Universal de los

Gases
Se encuentra que para todos los
gases a bajas presiones y altas
temperaturas que hay una
constante que se define como:
Ru = N A k
Y ese valor resulta ser:
Ru=8.3143 [J/molK]

Ecuaciones de Estado
Substituyendo la constante de los gases
en las ecuaciones de estado tenemos:
P V = n Ru T
Para poder expresar las ecuaciones en
trminos de la masa, se hace a travs
de la relacin de n con la masa, es decir
mediante la masa molar M.
m =n M

Ecuaciones de Estado
Substituyendo el despeje
se tiene que:
Se define a R, como la
constante de un gas
particular como:
De manera que
sustituyendo nos queda:
R es diferente para cada
gas, pero su valor se
obtiene de tablas.

m
P V
Ru T
M
Ru
R
M
P V m R T

Ecuacin de van der Waals

Es una frmula mas exacta para
expresar el comportamiento de
los gases.
a
Fue presentada en 1873 como
P 2 V b R T
un intento de mejorar los
V

resultados obtenidos.
La cantidad (a/V2) representa la
correccin por las fuerzas
atractivas intermoleculares y b
la correccin del volumen por el
espacio ocupado por las
molculas.

Ecuacin Benedict-WebbRubin
Es la frmula utilizada para generar las
tablas termodinmicas.
Fue desarrollada en 1940.
Cuenta con 8 constantes empricas
incluyendo a las constantes a y b de la
ecuacin de van der Waals.
R T
P

R T B0 A0
v2

C0
T 2 R T b a a c 1 e
v3
v6
v3 T 2
v2

v2

Propiedades del lquido y vapor saturado

del agua (Tabla de Presin)
Presi
n
[MPa]

Temper
atura
[C]

Volumen
Especfico
[m3/kg]

Energa Interna
[kJ/kg]

Entalpa
[kJ/kg]

Entropa
[kJ/kgK]

vf

vg

uf

ufg

ug

hf

hfg

hg

sf

sfg

sg

0.2

120.23

0.001
061

0.88
57

504.
47

202
5.0

252
9.5

504.
68

220
2.0

2706
.6

1.53
00

5.59
70

7.12
71

0.4

143.63

0.001
084

0.46
25

604.
29

194
9.3

255
3.6

604.
73

213
3.8

2738
.5

1.77
66

5.11
93

6.89
58

0.6

158.85

0.001
101

0.31
57

669.
88

189
7.5

256
7.4

670.
54

208
6.3

2756
.8

1.93
11

4.82
89

6.76
00

0.8

170.43

0.001
115

0.24
04

720.
20

185
6.6

257
6.8

721.
10

204
8.0

2769
.1

2.04
61

4.61
66

6.66
27

Ecuacin Lee-Kesler
Es una derivacin de la ecuacin BWR
desarrollada en 1975, utilizada ahora en
las tablas termodinmicas
computarizadas.

Tiene 12 constantes empricas.

v'

Pr v' r
c
B
C
D

4
2
1
2 5 3
2
Tr
v' r v' r
v' r
Tr v' r
v' r

Ecuacin Lee-Kesler
Donde:
B b1
C c1
D d1
v' r

b3
b2
b4

2
3
Tr
Tr
Tr

c3
c2

3
Tr
Tr
d2

Tr

R Tc

Pc

Trabajo y Procesos
Primera Ley de la
Termodinmica

Primera Ley de la
Termodinmica
Es la expresin matemtica del
Principio de Conservacin de Energa.
Para Termodinmica:

Energascomo propiedad del sistema = Energasen trnsito

Energascomo propiedad del sistema = EInterna + Emecnica
Emecnica = Ecintica + Epotencial gravitacional
Energasen trnsito = Q + W
Considerando que no hay cambios en E mecnica
U = Q + W

Primera Ley de la
Termodinmica
Energa Interna (U): energa como
propiedad del sistema resultante de la
suma de todas las energas cinticas y
potenciales de las molculas del
sistema. Est asociada con la
temperatura.
Bsicamente las que se consideran son:
Energa potencial intermolecular
Energa cintica molecular
Energa intermolecular.

Primera Ley de la
Termodinmica
Entalpa (H): propiedad intensiva sin
significado fsico definida por la
relacin:
H = U + PV
Vale cero en su punto de referencia.
Agua: lquido saturado a 0.01 [oC]
Refrigerantes: lquido saturado a -40 [oC]

Primera Ley de la
Termodinmica
Capacidad Trmica Especfica (cv)
Proceso a volumen constante
Proceso Isom trico
6
5

4
3
2
1

0
0

1
v

Q W U
si W 0 Q U
U
cv
T

Capacidad Trmica Especfica (cp)

Proceso a presin constante

Q W U
si W PV

Proceso Isobrico
7.5

mc p T PV U

Q mc p T

2.5

mc p T U PV H

0
0

c p T u Pv h

h
cp
T

c pT u Pv

U
si Pv c p
cv
T
c pT u Pv

d
d
cp
u
Pv
dT
dT
d
d
cp
u
Pv
dT
dT
sabemos Pv RT
d
d
RT cv R d T
u
dT
dT
dT
c p cv R R c p cv
cp

Procesos Principales
Proceso Isomtrico
v =0

Proceso Isobrico
P =0

Proceso Isotrmico
T =0

Proceso Adiabtico
Q =0

Procesos Principales
Proceso Politrpico
Es todo proceso con gas ideal en el que
el producto de la presin por el
volumen especfico permanece
constante.P v n c o n s t a n t e

Donde n es el ndice politrpico

Procesos Politrpicos
Si n =
Si n =
Si n =
Si n =
Donde:

0 Proceso Isobrico
1 Proceso Isotrmico
Proceso Isomtrico
k Proceso Adiabtico
P1

ln
y
cp
n

P2
2

ln

cv

Trabajo para Proceso

Isomtrico
v =0
1

2
1

P dV

2
1

P 0 0

NO HAY TRABAJO
U = Q
P1

ln
P2

P1
P1

ln
ln
P2
P2
n

ln 1
0
v2

ln
v1

Primera Ley para Proceso

Isomtrico
Proceso Isom trico

U = Q

Q m c v T 2 T 1

6
5

4
3

U = mcvT

2
1

0
0

1
v

Trabajo para Proceso

Isobrico
P =0
1

2
1

P dV P

P V 2 V
P1

ln
P2

dV
1

PV

l n 1
0
n

0
v2
v2
v2

ln
ln
ln
v1
v1
v1

Primera Ley para Proceso

Isobrico
U = Q+ W
W =-P(V2-V1)

Proceso Isobrico
7.5

U = Q-P(V2-V1)
=(U2+ PV2)-(U1 -PV1)
Q = H2-H1
Q m c P T 2 T 1
U m cP T P V

Q = U+P(V2-V1)

2.5

0
0

Trabajo para Proceso

Isotrmico
T =0

con s ta n te
P V con s ta n te P
V
2
2 cte
P dV
dV
1W 2
1
1 V
2 d V
V2

cte
cte ln
1 V
V1

P1

ln
P2
v2

v1

ln

c te

v1
ln
c te

v2

v2

v1

ln

c te v 2

ln
c te v 1
v2

v1

ln

Primera Ley para Proceso

Isotrmico
U = Q+ W
6
1

5
4

El proceso debe realizarse

muy lentamente para
que no cambie la
temperatura y es
como si la energa
interna no cambiara.
V2

Q W c te ln
V1

Proceso Isotrm ico

3
2
1

0
0

Trabajo para Proceso

Adiabtico
Q =0

P1

P
2

ln

v
P
v
n
n ln 2 ln 1 2
v1
P2
v1
v2

ln
v1

P 1 v 1n P 2 v

P v

P1

P2

c te

2 d V
cte
P dV
d V cte
1
1 V k
1 V k
2
V k 1
P 2 V 2 P 1V 1
c te

k 1
k 1 1
2

n
2

Primera Ley para Proceso

Adiabtico
U = W
U = mcvT

Proceso Adiabtico

P 2 V 2 P 1V 1
m cvT

k 1

U W

2V

P 1V

P 1V

k 1 m c v T
c

cv
cv

P 1V

P 1V

m c v T

R
m c v T

cv

P 2 V 2 P 1V 1

m cvT

k 1

m R T

3
2
1

0
0

Proceso Adiabatico
Relaciones
P-V
P-T

P1 V2

PV P V

P2 V1
k
1 1

k
2 2

P1V1 P2V2
V1 P2T1

T1
T2
V2 P1T2

si PV cte RT
k

V-T

T2 V1

T1 V2

k 1

T1 P2

T2 P1

1
k 1

Procesos Principales
Procesos
6
5

4
3
2
1

0
0

v
Isotrmico

Adiabtico

Isobrico

Isomtrico

Consideraciones de la
Primera Ley
Si no hay trabajo mecnico:
U = Q
Sistema est aislado trmicamente: U = W
Si el sistema realiza trabajo:
U 2 < U1
Si se realiza trabajo sobre el sistema: U 2 > U1
Si el sistema absorbe calor:

U 2 > U1

Si el sistema cede calor:

U 2 < U1

Ejercicio
Considere un sistema de un cilindro
con mbolo con masas sobre el
mbolo para controlar la presion.
Para cada caso asumir:
P1=200[kPa]
V1=0.04[m3]
V2=0.1 [m3]

Calcular el trabajo en cada caso.

Ejercicio
1. Si se coloca un mechero de

Bunsen bajo el sistema de

manera que el volumen aumenta
con la presin constante.

Ejercicio
2. Si ahora el pistn se mueve de tal

manera que durante el proceso la

temperatura permance
constante.

Ejercicio
3. Si ahora el pistn se mueve de tal

manera que durante el proceso la

relacin entre el volumen y la
presin es PV1.3=constante.

Ejercicio
Un cilindro con pistn tiene un
volumen inicial de 0.1 [m3] y contiene
nitrgeno a 150 [kPa] y 25 [oC]. El
pistn se mueve comprimiendo el
nitrgeno hasta P=1[MPa] y T=150
[oC]. Durante el proceso se transfiere
calor del nitrgeno y el trabajo
realizado es de 20 [kJ]. Calcular el
calor transferido Q.

Calidad
Calidad x

mvapor
mtotal

mg
mg m f

El subndice g indica el estado de

vapor saturado
El subndice f se refiere al estado
de lquido saturado.

Calidad (prop. Intensivas)

Calidad x

y total y f
y fg

y total y f
yg y f

Donde y es la propiedad intensiva

de que se trate.

Ejercicio
Una vasija cuyo volumen es 0.4 [m 3]
contiene 2 [kg] de agua en mezcla
de lquido y vapor en equilibrio a
una presin de 600 [kPa]. Calcular:
La calidad de la mezcla
La masa de lquido
La masa de vapor
El volumen de lquido y vapor.

Propiedades del lquido y vapor saturado

del agua (Tabla de Presin)
Presi
n
[MPa]

Temperatur
a
[C]

Volumen Especfico
[m3/kg]

Energa Interna
[kJ/kg]

Entalpa
[kJ/kg]

vf

vg

uf

ufg

ug

hf

hfg

hg

sf

0.2

120.23

0.00106
1

0.8857

504.4
7

2025.
0

2529.
5

504.6
8

2202.
0

2706.6

1.530
0

0.4

143.63

0.00108
4

0.4625

604.2
9

1949.
3

2553.
6

604.7
3

2133.
8

2738.5

1.776
6

0.6

158.85

0.00110
1

0.3157

669.8
8

1897.
5

2567.
4

670.5
4

2086.
3

2756.8

1.931
1

0.8

170.43

0.00111
5

0.2404

720.2
0

1856.
6

2576.
8

721.1
0

2048.
0

2769.1

2.046
1

Ejercicio
La calidad de la
mezcla
Se calcula el
volumen
especfico:
De las tablas se
obtiene vfg

3
V 0 .4

m
v
0.20
kg

m 2 .0

v fg v g v f
v fg 0.3157 0.001101
v fg 0.3146

Ejercicio
La calidad de la mezcla

v vf
v fg

0.2 0.001101

0.6322
0.3146

Es decir 63.22%

Ejercicio
La masa de lquido

m f m1 x 2.0 1 0.6322 0.7356 kg

La masa de vapor

m g m x 2.0 0.6322 1.2644 kg

Ejercicio
El volumen de lquido

V f v f m f 0.001101 0.7356 0.0008 m 3

El volumen de vapor

V g v g m g 0.3157 1.2644 0.3992 m 3