BROWN Quim11ed Cap09

Theodore L. Brown; H.
Eugene LeMay,
Jr. y Bruce E. Bursten
QUMICA
LA CIENCIA CENTRAL
11a edicin
John D. Bookstaver
St. Charles Community College, Cottleville, MO
Geometra
molecular y teoras
de enlace
09
Geometra
molecular y
teoras de
enlace
Formas moleculares
La forma de una
molcula desempea
una funcin importante
en su reactividad.
Al indicar el nmero de
pares de electrones
enlazantes y no
enlazantes podemos
predecir fcilmente la
forma de la molcula.
2009 Prentice-Hall Inc. Todos los derechos

reservados.
Geometra
molecular y
teoras de
enlace
Qu determina la forma de una

molcula?
Simplemente, los pares

de electrones, ya sean
enlazantes o no
enlazantes, se repelen
entre s.
Al asumir que los pares
de electrones se
colocan lo ms alejados
entre s como es
posible, podemos
predecir la forma de la
molcula.
reservados.
Geometra
molecular y
teoras de
enlace
Dominios de electrones
Podemos referirnos a los

pares de electrones como
dominios de electrones.
En un enlace doble o
triple, todos los
electrones compartidos
entre estos dos tomos
estn en el mismo lado
del tomo central; por lo
El tomo central en
tanto, cuentan como un
esta molcula, A, tiene
dominio de electrones.
cuatro dominios de
electrones.
reservados.
Geometra
molecular y
teoras de
enlace
Teora de repulsin de los pares de

electrones de la capa de valencia
(RPECV)
El mejor arreglo de
un nmero dado de
dominios de
electrones es el que
minimiza las
repulsiones entre
ellos.
reservados.
Geometras de los
dominios de
electrones
Geometra
molecular y
teoras de
enlace
stas son las

geometras de los
dominios de
electrones para
dominios de dos a
seis electrones
alrededor de un
tomo central.
reservados.
Geometra
molecular y
teoras de
enlace
Geometras de los dominios

de electrones
Todo lo que debe hacer

es contar el nmero de
dominios de electrones
en la estructura de
Lewis.
La geometra ser la
que corresponda al
nmero de dominios de
electrones.

reservados.
Geometra
molecular y
teoras de
enlace
Geometras moleculares
Sin embargo, con frecuencia la geometra de los

dominios de electrones no es la forma de la molcula.
La geometra molecular est definida por las
posiciones de nicamente los tomos en las
molculas, no de los pares no enlazantes.
reservados.
Geometras moleculares
Geometra
molecular y
teoras de
enlace
Por tanto,
en cada dominio
de electrones
podra haber
ms de una
geometra
molecular.

reservados.
Geometra
molecular y
teoras de
enlace
Dominio de electrones lineal
En el dominio lineal, slo hay una geometra

molecular: lineal.
NOTA: Si slo hay dos tomos en la
molcula, sta ser lineal sin importar cmo
sea el dominio de electrones.
reservados.
Dominio de electrones
trigonal plano
Geometra
molecular y
teoras de
enlace
Existen dos geometras moleculares:

Trigonal plana. Si todos los dominios de electrones
estn enlazados.
Flexionada (angular). Si uno de los dominios es
un par no enlazante.
reservados.
Geometra
molecular y
teoras de
enlace
Pares no enlazantes
y ngulo de enlace
Los pares no enlazantes son

fsicamente ms grandes que los pares
enlazantes.
Por lo tanto, sus repulsiones son
mayores; esto tiende a disminuir los
ngulos de enlace en una molcula.

reservados.
Geometra
molecular y
teoras de
enlace
Enlaces mltiples
y ngulos de enlace
Los enlaces dobles y
triples colocan una
mayor densidad
electrnica en un lado
del tomo central que
la de los enlaces
sencillos.
Por lo tanto, tambin
afectan los ngulos
de enlace.

reservados.
Geometra
molecular y
teoras de
enlace
Dominio de electrones tetradrico
Existen tres geometras moleculares:

Tetradrica, si todos son pares enlazantes,
Piramidal trigonal, si uno es un par no enlazante,
Flexionada, si hay dos pares no enlazantes.
reservados.
Geometra
molecular y
teoras de
enlace
Dominio de electrones bipiramidal

trigonal
Existen dos
posiciones distintas
en esta geometra:
Axial
Posiciones
ecuatoriales
Posicin axial
reservados.
Axial
Ecuatorial
Geometra
molecular y
teoras de
enlace

trigonal
Las conformaciones de menor energa

resultan de tener pares de electrones no
enlazantes en posiciones ecuatoriales, en
vez de axiales, en esta geometra.
reservados.
Geometra
molecular y
teoras de
enlace

trigonal
Existen cuatro
geometras
moleculares
distintas en este
dominio:
Bipiramidal trigonal
Balancn
Forma de T
Lineal

reservados.
Geometra
molecular y
teoras de
enlace
Dominio de electrones octadrico

En el dominio
ocatadrico todas
las posiciones son
equivalentes.
Existen tres
geometras
moleculares:
Octadrica
Piramidal cuadrada
Cuadrada plana

reservados.
Geometra
molecular y
teoras de
enlace
Molculas ms grandes
En molculas ms
grandes, tiene ms
sentido hablar de la
geometra de un
tomo en particular
en vez de la
geometra de la
molcula en su
totalidad.

reservados.
Geometra
molecular y
teoras de
enlace
Molculas ms grandes
Esta aproximacin
tiene sentido
especialmente
debido a que las
molculas ms
grandes tienden a
reaccionar en un
sitio particular en la
molcula.

reservados.
Polaridad
Geometra
molecular y
teoras de
enlace
En el Captulo 8
estudiamos los dipolos
de enlace.
Pero slo porque una
molcula posea
enlaces polares no
significa que la
molcula en su
totalidad ser polar.
reservados.
Geometra
molecular y
teoras de
enlace
Polaridad
Al adicionar dipolos
de enlace
individuales, puede
determinarse el
momento dipolar
total para la
molcula.

reservados.
Geometra
molecular y
teoras de
enlace
Polaridad

reservados.
Traslape y enlazamiento
Geometra
molecular y
teoras de
enlace
Consideramos que los enlaces covalentes se forman

por comparticin de electrones con los tomos
adyacentes.
En tal caso una aproximacin de esto slo puede
ocurrir cuando los orbitales de los dos tomos se
traslapan.

reservados.
Geometra
molecular y
teoras de
enlace
Traslape y enlazamiento
El aumento del traslape

acerca ms los electrones
y los ncleos mientras
disminuye de forma
simultnea la repulsin
electrn-electrn.
Sin embargo, si los
tomos se acercan
demasiado, la repulsin
internuclear elevar la
energa.

reservados.
Orbitales hbridos
Geometra
molecular y
teoras de
enlace
Pero es difcil imaginar las geometras

tetradrica, bipiramidal trigonal, entre otras a
partir de los orbitales atmicos que
reconocemos.
reservados.
Orbitales hbridos
Geometra
molecular y
teoras de
enlace
Considere el berilio:
En su estado
electrnico basal, no
sera capaz de formar
enlaces debido a que
no tiene orbitales
individualmente
ocupados.

reservados.
Orbitales hbridos
Geometra
molecular y
teoras de
enlace
Pero si absorbe la
pequea cantidad de
energa necesaria para
promover un electrn
del orbital 2s al 2p,
puede formar dos
enlaces.

reservados.
Orbitales hbridos
Geometra
molecular y
teoras de
enlace
La mezcla de los orbitales s y p produce dos

orbitales degenerados que son hbridos de los dos
orbitales.
Estos orbitales hbridos sp tienen dos lbulos como un
orbital p.
Uno de los lbulos es mayor y ms redondo que el del
orbital s.

reservados.
Geometra
molecular y
teoras de
enlace
Orbitales hbridos
Estos dos orbitales degenerados se alienarn a

180 uno del otro.
Esto es consistente con la geometra observada
de los compuestos de berilio: lineal.

reservados.
Orbitales hbridos
Geometra
molecular y
teoras de
enlace
Con orbitales hbridos el diagrama de

orbitales para el berilio se vera as.
Los orbitales sp son mayores en energa que
el orbital 1s pero menor que el 2p.
reservados.
Orbitales hbridos
Geometra
molecular y
teoras de
enlace
El uso de un modelo similar para el boro

conduce a

reservados.
Geometra
molecular y
teoras de
enlace
Orbitales hbridos
tres orbitales degenerados sp2.

reservados.
Orbitales hbridos
Geometra
molecular y
teoras de
enlace
Con el carbono tenemos

reservados.
Geometra
molecular y
teoras de
enlace
Orbitales hbridos
cuatro orbitales
degenerados sp3.

reservados.
Orbitales hbridos
Geometra
molecular y
teoras de
enlace
Para geometras que involucran octetos

expandidos en el tomo central, debemos
utilizar orbitales d en nuestros hbridos.

reservados.
Geometra
molecular y
teoras de
enlace
Orbitales hbridos
Esto conduce a cinco orbitales
degenerados sp3d
o a seis orbitales
degenerados sp3d2.

reservados.
Geometra
molecular y
teoras de
enlace
Orbitales
hbridos
Una vez que se

conoce la geometra
del dominio de
electrones, se
conoce el estado de
hibridacin del
tomo.

reservados.
Geometra
molecular y
teoras de
enlace
Teora del enlace de valencia

La hibridacin es una protagonista
principal en esta aproximacin al
enlazamiento.
Existen dos formas en las que los
orbitales pueden traslaparse para
formar enlaces entre tomos.

reservados.
Enlaces sigma ()
Geometra
molecular y
teoras de
enlace
Los enlaces sigma se caracterizan por:

Traslape extremo a extremo.
Simetra cilndrica de la densidad electrnica
alrededor del eje internuclear.
reservados.
Enlaces pi ()
Geometra
molecular y
teoras de
enlace
Los enlaces pi se
caracterizan por:
Traslape lateral.
Densidad electrnica
sobre y debajo del
eje internuclear.

reservados.
Enlaces sencillos
Geometra
molecular y
teoras de
enlace
Los enlaces sencillos siempre son enlaces ,

debido a que el traslape es mayor, lo que
resulta en un enlace ms fuerte y en mayor
disminucin de energa.

reservados.
Enlaces mltiples
Geometra
molecular y
teoras de
enlace
En un enlace mltiple uno de los enlaces es un

enlace y el resto son enlaces .

reservados.
Geometra
molecular y
teoras de
enlace
Enlaces mltiples

reservados.
En una molcula
como el formaldehdo
(mostrada a la
izquierda) un orbital
sp2 en el carbono se
traslapa de una forma
con el orbital
correspondiente en el
oxgeno.
Los orbitales no
hbridos p se
traslapan de una
forma .
Geometra
molecular y
teoras de
enlace
Enlaces mltiples
En enlaces triples,
como en el acetileno,
dos orbitales sp
forman un enlace
entre los carbonos y
dos pares de orbitales
se traslapan de una
forma para formar
los dos enlaces .

reservados.
Electrones deslocalizados:
resonancia
Geometra
molecular y
teoras de
enlace
Cuando trazamos estructuras de Lewis para

especies como el in nitrato, dibujamos estructuras
de resonancia para reflejar con mayor exactitud la
estructura de la molcula o in.

reservados.
Geometra
molecular y
teoras de
enlace
resonancia
En realidad, cada uno de los
cuatro tomos en in nitrato
tiene un orbital p.
Los orbitales p en los tres
oxgenos se traslapan con el
orbital p en el nitrgeno
central.

reservados.
Geometra
molecular y
teoras de
enlace
resonancia
Esto significa que los electrones
no estn localizados entre el
nitrgeno y uno de los oxgenos,
mas bien estn deslocalizados
en todo el in.

reservados.
Resonancia
Geometra
molecular y
teoras de
enlace
La molcula orgnica
del benceno tiene 6
enlaces y un orbital
p en cada tomo de
carbono.

reservados.
Geometra
molecular y
teoras de
enlace
Resonancia
En realidad los electrones en el benceno no

estn localizados, sino deslocalizados.
La distribucin uniforme de los electrones en el
benceno hace a la molcula inusualmente estable.

reservados.
Geometra
molecular y
teoras de
enlace
Teora del orbital molecular (OM)
Aunque la teora del enlace

de valencia se conlleva de
manera efectiva con las
propiedades ms
observadas de los iones y
molculas, existen algunos
conceptos que se
representan mejor a travs
de orbitales moleculares.

reservados.
Geometra
molecular y
teoras de
enlace
En la teora del OM,

recurrimos a la naturaleza
ondulatoria de los
electrones.
Si las ondas interactan
de manera constructiva,
el orbital resultante es
menor en energa: un
orbital molecular de
enlace.

reservados.
Geometra
molecular y
teoras de
enlace
Si las ondas interactan

en forma destructiva, el
orbital resultante es
mayor en energa: un
antienlace.

reservados.
Geometra
molecular y
teoras de
enlace
Teora del OM
En el H2 los dos
electrones estn en el
enlace.
El orden de enlace es de
un medio la diferencia
entre el nmero de
electrones de enlace y
de antienlace.

reservados.
Geometra
molecular y
teoras de
enlace
Teora del OM
Para el hidrgeno, con
dos electrones en el OM
de enlace y ninguno en
el OM de antienlace, el
orden de enlace es:
1
(2 - 0) = 1
2

reservados.
Teora del OM
Geometra
molecular y
teoras de
enlace
En el caso del He2,

el orden de enlace
sera:
1
(2 - 2) = 0
2
Por lo tanto, el
He2 no existe.

reservados.
Geometra
molecular y
teoras de
enlace
Teora del OM
Para tomos con
orbitales s y p, existen
dos tipos de
interacciones:
los orbitales s y p que se
encuentran uno frente al
otro se traslapan de forma
.
Los otros dos conjuntos
de orbitales p se traslapan
de forma .

reservados.
Geometra
molecular y
teoras de
enlace
Teora del OM
El diagrama de OM
resultante luce como el
de la derecha.
Hay orbitales
moleculares de enlace
y y orbitales
moleculares de
antienlace * y *.

reservados.
Geometra
molecular y
teoras de
enlace
Teora del OM
Los elementos del bloque p-ms

pequeo en el segundo periodo
tienen una interaccin importante
entre los orbitales s y p.
Esto voltea el orden de los
orbitales moleculares y en
estos elementos.
reservados.
Geometra
molecular y
teoras de
enlace
Diagramas de OM del segundo

periodo

reservados.
Esta obra est protegida por las leyes de derecho de autor y se proporciona
solamente para que la utilicen los instructores en la enseanza de sus cursos y en la
evaluacin del aprendizaje de los estudiantes. No se permiten la difusin ni venta de
cualquier parte de la obra (incluyendo en la World Wide Web), ya que as se
destruira la integridad de sta. La obra y el material que de ella surja nunca debern
ponerse a disposicin de los estudiantes, aunque aqu se excepta a los instructores
que usen en sus clases el texto que la acompaa. Se espera que todos
receptores de la obra acaten tales restricciones, as como que cumplan
propsitos pedaggicos y las necesidades de otros instructores que confan
dichos materiales.
Todos los derechos estn reservados. Ninguna parte de la

publicacin puede reproducirse, registrarse o transmitirse en
forma alguna ni por medio alguno, sea electrnico, mecnico,
fotoqumico, grabacin o cualquier otro, sin el permiso previo
por escrito del editor.
Copyright 2009 Pearson Educacin, Inc.

Publicado como Prentice Hall
los
los
en

BROWN Quim11ed Cap09

Загружено:

Сведения о документе

Авторское право

Доступные форматы

Поделиться этим документом

Поделиться или встроить документ

Параметры публикации

Этот документ был вам полезен?

Это неприемлемый материал?

Авторское право:

Доступные форматы

BROWN Quim11ed Cap09

Загружено:

Авторское право:

Доступные форматы

Theodore L. Brown; H.

2009 Prentice-Hall Inc. Todos los derechos

Qu determina la forma de una

Simplemente, los pares

Podemos referirnos a los

Teora de repulsin de los pares de

stas son las

Geometras de los dominios

Todo lo que debe hacer

2009 Prentice-Hall Inc. Todos los derechos

Sin embargo, con frecuencia la geometra de los

2009 Prentice-Hall Inc. Todos los derechos

Dominio de electrones lineal

En el dominio lineal, slo hay una geometra

Existen dos geometras moleculares:

Los pares no enlazantes son

2009 Prentice-Hall Inc. Todos los derechos

2009 Prentice-Hall Inc. Todos los derechos

Dominio de electrones tetradrico

Existen tres geometras moleculares:

Dominio de electrones bipiramidal

Dominio de electrones bipiramidal

Las conformaciones de menor energa

Dominio de electrones bipiramidal

2009 Prentice-Hall Inc. Todos los derechos

Dominio de electrones octadrico

2009 Prentice-Hall Inc. Todos los derechos

2009 Prentice-Hall Inc. Todos los derechos

2009 Prentice-Hall Inc. Todos los derechos

2009 Prentice-Hall Inc. Todos los derechos

2009 Prentice-Hall Inc. Todos los derechos

Consideramos que los enlaces covalentes se forman

2009 Prentice-Hall Inc. Todos los derechos

El aumento del traslape

2009 Prentice-Hall Inc. Todos los derechos

Pero es difcil imaginar las geometras

2009 Prentice-Hall Inc. Todos los derechos

2009 Prentice-Hall Inc. Todos los derechos

La mezcla de los orbitales s y p produce dos

2009 Prentice-Hall Inc. Todos los derechos

Estos dos orbitales degenerados se alienarn a

2009 Prentice-Hall Inc. Todos los derechos

Con orbitales hbridos el diagrama de

El uso de un modelo similar para el boro

2009 Prentice-Hall Inc. Todos los derechos

tres orbitales degenerados sp2.

2009 Prentice-Hall Inc. Todos los derechos

Con el carbono tenemos

2009 Prentice-Hall Inc. Todos los derechos

2009 Prentice-Hall Inc. Todos los derechos

Para geometras que involucran octetos

2009 Prentice-Hall Inc. Todos los derechos

2009 Prentice-Hall Inc. Todos los derechos

Una vez que se

2009 Prentice-Hall Inc. Todos los derechos

Teora del enlace de valencia

2009 Prentice-Hall Inc. Todos los derechos

Los enlaces sigma se caracterizan por:

2009 Prentice-Hall Inc. Todos los derechos

Los enlaces sencillos siempre son enlaces ,

2009 Prentice-Hall Inc. Todos los derechos

En un enlace mltiple uno de los enlaces es un

2009 Prentice-Hall Inc. Todos los derechos

2009 Prentice-Hall Inc. Todos los derechos