Introduccin al

Anlisis
Instrumental

Tipos de Mtodos
Instrumentales
Cualitativos: identifican las especies presentes en una
muestra (ej. cromatografa, electroforesis)
Cuantitativos: miden cierta propiedad de una especie y la
relacionan con su concentracin (ej. espectrofotometra,
espectrometra de masas ).

Instrumentos para Anlisis

El instrumento convierte caractersticas fsicas o qumicas del

analito en informacin que el analista puede manipular o

interpretar.
Es un artefacto de comunicacin entre el sistema estudiado y

el investigador
Posee estos componentes bsicos:

Cmo Fluye la Informacin en el

Instrumento?

El proceso de medicin es asistido por artefactos que

convierten informacin de una forma a otra.
La informacin es codificada en forma de seales elctricas

(voltajes, corrientes , cargas, etc.)

Los diversos modos de codificar la informacin se llaman

campos de datos

Cmo Fluye la Informacin en el

Instrumento? (2)
El proceso de medicin comienza y termina en

campos no elctricos.
El proceso consiste en una serie de conversiones

entre campos de datos.

Detectores, Transductores y Sensores

Detector: artefacto mecnico, elctrico o qumico que

identifica, registra o indica un cambio en una de las

variables en su entorno (presin, temperatura, carga
elctrica, radiacin, etc.)
Transductor: artefacto que convierte informacin

expresada en campo no elctrico a una en campo

elctrico y viceversa (fotododos, fotomultiplicadores,
otros fotodetectores)
Sensor: artefacto analtico capaz de monitorear una

especie qumica especfica de modo continuo y

reversible.

Fotomultiplicador
Artefacto para detectar y transformar seales de luz muy
dbiles . Poseen un fotoctodo expuesto al flujo de fotones
que genera electrones los cuales son multiplicados al golpear
varias superficies metlicas foto-emisivas (dinodos).

Artefactos para leer la seal

El lector es un transductor que convierte la
informacin expresada en campo elctrico a una que
es entendible por el observador humano

La seal transformada viene dada en forma de un

nmero o una salida grfica o la posicin de un
puntero sobre una escala mtrica

Calibracin de Mtodos
Instrumentales
Todos los mtodos de anlisis qumico requieren
calibracin:
Relacionar la seal analtica con la concentracin
de la especie

Mtodos de Calibracin:

Preparacin de una curva de calibracin

Mtodo de adiciones de un estndar

Mtodo del estndar interno

Preparacin de una Curva de

Calibracin

Varios estndares con

concentraciones conocidas del
analito se miden con el
instrumento y se registran sus
respuestas. Los datos
resultantes se grafican para
producir la curva.
Generalmente, las curvas son
lineales sobre un rango amplio
de concentraciones.
Se usa la tcnica de mnimos
cuadrados para obtener la
ecuacin de la recta de
calibracin

Tcnica de mnimos cuadrados

Se quiere determinar la cantidad de plomo presente
en una muestra de agua que procede de una regin
que se sospecha en riesgo de contaminacin . Se
determina la absorbancia de varias soluciones acuosas
estndar con distintas concentraciones de plomo
usando AAS. Se obtienen los siguientes resultados:

Si la muestra de agua bajo sospecha produce una

absorbancia de 0.53, cual es su contenido de
plomo?

Grfico Absorbancia vs. Concentracin

de Pb

Se observa que la relacin lineal es no perfecta pero

bastante buena. Entonces, la relacin entre las variables se
escribe mediante el siguiente modelo matemtico:

Y = variable respuesta (absorbancia)

X = variable predictora (concentracin de plomo)
0 = una cantidad constante (absorbancia a concentracin cero)
1 = es el efecto del aumento de una unidad de concentracin en la
absorbancia (el coeficiente de X)
= residuo o ruido atribuible a otros factores no considerados

Si en la ecuacin anterior se ignora el residuo , se obtiene

la ecuacin de una lnea recta con intercepto en el eje
vertical 0 y pendiente 1 . Entonces la tarea es estimar 0
y 1
En la tcnica de mnimos cuadrados los parmetros 0 y 1
y se estiman por medio de los valores b0 y b1 que
minimizan la siguiente cantidad:

Los estimados b0 y b1 de los parmetros de modelo se

obtienen resolviendo la siguiente ecuacin matricial:

Donde b es el vector columna de los parmetros, X es

la matriz de los datos de la variable predictora e Y es el
vector columna de los datos de la variable respuesta.

Clculos

Matriz de datos
Traspuesta

Clculo de la concentracin de Pb en la
muestra problema:

3/19/12

Ejercicio de Prctica:

Componentes de un instrumento
ptico

Anlisis Instrumental

5 componentes
bsicos

Componentes Opticos de los

instrumentos
Fuentes de radiacin
Selectores de longitud de onda
Recipientes para muestras
Detectores de radiacin (transductores)
Procesadores de seal y lectores

Fuentes de radiacin
CARACTERISTICAS
Suficiente potencia (en especial para
fluorescencia)
Estable. (estabilizador que corrge las variaciones
de la radiacin, o un sistema de doble haz, corrige
las fluctuaciones)

Fuentes de radiacin

CLASIFICACION

Fuentes continuas: Emiten radiacin cuya intensidad

varia de forma gradual con la longitud de onda.
Permiten hacer barridos para seleccionar la longitud de
onda
Utilizadas en espectroscopa de absorcin y de
fluorescencia molecular.
UV = Deuterio o hidrgeno
Visible = Tungsteno o Wolframio
IR = Slido incandescente.

Lmpara de
deuterio

Lmpara de
tungsteno
Lmpara
Deuterio
Tungsteno

Rango (nm)
190-340
340-1100

Ctodo

nodo
D2

Fuentes de lneas: Emiten un numero limitado

de bandas de radiacin abarcando un intervalo
muy reducido de longitudes de onda (casi
monocromtica).
Son mas especificas, y se usan ampliamente en
espectroscopa de absorcin atmica y
fluorescencia atmica (se utiliza una lampara
para cada elemento)
Ej. Ctodo hueco y descarga sin electrodos)

SELECTORES DE LONGITUD DE
ONDA
Idealmente la radiacion debe ser
monocromatica
No existe ningun selector que lo cumpla

Banda: grupo limitado y continuo de

longitudes de onda estrechas

Entre ms estrecha, mayor es la sensibilidad, la

selectividad y la linealidad del mtodo:
mejor resolucin.

 Filtros de absorcin
Regin visible
+ baratos
Absorben ciertas zonas del espectro
(Coloreados)

Vidrio coloreado (mayor estabilidad

termica)
Suspension de colorante en gelatina
dentro de placas de vidrio
Anchos de banda entre 30 y 250 nm

Filtros de
Interferencia
* Producen bandas estrechas de radiacin 15 45 A o, trabajan enla
regin UV-VIS e IR
Dielectrico transparente (CaF2 o MgF2) dentro de dos peliculas metalicas
semitransparentes cubiertas de vidrio u otro material transparente
Al incidir sobre el filtro, la longitud de onda deseada se refleja en fase
con la radiacin incidente (interferencia destructiva)

Filtros de interferencia en forma de cua

(UV-visible)
Las placas tienen una longitud de 50- 200mm

Hay cuas para las regiones visible e IR

Par de placas especulares, transparentes, separadas por material
dielectrico en forma de cua
La longitud de onda transmitida depende del espesor.
Ancho de banda = 10-20 nm

Monocromadores
Barrido de espectro: variacin de la longitud de onda de
forma continua y en un amplio intervalo.

Monocromadores seleccionan la longitud de

onda (banda) requerida y pueden realizar el
barrido del espectro para seleccionar la longitud
de trabajo.

Los monocromadores estn diseados en base a los

fenmenos pticos de refraccin y difraccin de la luz.

Tipos de Monocromadores
MONOCROMADOR DE PRISMA - TIPO BUNSEN
1 2 ....

2
1

MONOCROMADOR DE RED - TIPO CZERNEY-TURNER

1 2 3...

Las rendijas son dos piezas de metal de bordes agudos

colocados paralelamente y en el mismo plano

Monocromador de Red
Se basan en que la radiacin puede dispersarse
dirigiendo el haz a traves de una red de transmisin
o una superficie de una red de reflexion.
Estas se fabrican a partir de una red patrn (Red
Hologrfica)
La dispersion angular produce difraccin

Redes de Difraccin
*Consisten en una superficie
pulida que posee una serie
de hendiduras o
grabados en paralelo en su
interior:
Se
caracterizan
por
el
nmero
de
lneas
o
grabados/mm:
300-2000 lneas/mm (UV-VIS)
10-200 (IR)
Cuanto mas juntas estn las

 De prisma

Los prismas dispersan la radiacion de la

region UV, vis o IR.

Las regiones que dispersan dependen del

material del que esten constituidos.

La refraccin en las dos caras da lugar a la

dispersion angular de la radiacin.

Selectores de longitud de onda

Selector

Ancho de banda (nm)

Barrido espectral

Filtro de absorcin

50-80

No

Filtro de interferencia
caras paralelas

5-20

No

Filtro de interferencia
cua

5-20

Prisma

0.1-5

Red de difraccin

0.1-5

MONOCROMADORES

RECIPIENTES PARA MUESTRAS

La
mayor
parte
de
las
aplicaciones
espectrofotomtricas utiliza las muestras en
solucin lquida, por esta razn se requieren
recipientes para colocar la muestra (celdas o
cubetas)
No debern tener defectos pticos y se deben
colocar en la misma posicin para compensar las
irregularidades de la celda
La celda debe transmitir el 100% de la energa
radiante en la zona espectral de trabajo.

 Regin UV = cuarzo slice fundida

(2002,000 nm)
Regin VIS = vidrio plstico (3502000
nm)
Regin IR = NaCl, KBr, AgCl, TlBr TlI
( > 800 nm )
El grosor de cubeta ms utilizado para el
trabajo en las regiones UV-VIS es 1 cm
(otras son: 2, 5 y 10 cm).

DETECTORES DE RADIACION
Propiedades del detector ideal

Amplio intervalo de longitudes de onda

Elevada sensibilidad
Elevada relacion seal/ruido
Respuesta constante
Tiempo de respuesta rapido
Minima seal de salida en ausencia de iluminacion
Seal directamente proporcional a P

 Tipos de Detectores de Radiacin

Detectores de fotones o fotoelectricos

Superficie que absorbe radiacion y luego

emite electrones desarrollando
fotocorriente o aumentando la
conductividad electrica.
UV, Vis e IR cercana
Celdas fotovalticas
Fototubos
Fotodiodos
Tubos fotomultiplicadores

Fototubo

Celda fotovoltaica
Foto Diodo

B) Detectores de Calor
Trabajan en la zona de radiacin IR. La energa NO es suficiente
para arrancar los electrones de la ultima capa.
Ej. Termopar, Bolmetro, Piroelectrico y Clula de Golay