3 - Estrutura - Cristalinapos

Eleani Maria da Costa - DEM/PUCRS
ASSUNTO
3. Materiais cristalinos
-Estrutura cristalina: conceitos fundamentais,
clula unitria,
- Sistemas cristalinos,
- Polimorfismo e alotropia
- Direes e planos cristalogrficos, anisotropia,
- Determinao das estruturas cristalinas por
difrao de raios-x.
1
ESTRUTURA CRISTALINA
ARRANJAMENTO ATMICO
Por qu estudar?
As propriedades de alguns materiais esto diretamente
associadas sua estrutura cristalina (ex: magnsio e
berlio que tm a mesma estrutura se deformam muito
menos que ouro e prata que tm outra estrutura cristalina)
Explica a diferena significativa nas propriedades de
materiais cristalinos e no cristalinos de mesma
composio (materiais cermicos e polimricos nocristalinos tendem a ser opticamente transparentes
enquanto cristalinos no)
3
ARRANJAMENTO ATMICO
Os materiais slidos podem ser
classificados em cristalinos ou nocristalinos de acordo com a regularidade na
qual os tomos ou ons se dispem em
relao seus vizinhos.
Material cristalino aquele no qual os
tomos encontram-se ordenados sobre
longas distncias atmicas formando uma
estrutura tridimensional que se chama de
rede cristalina
Todos os metais, muitas cermicas e alguns
polmeros formam estruturas cristalinas sob
condies normais de solidificao
4
ARRANJAMENTO ATMICO
Nos materiais no-cristalinos ou amorfos no existe
ordem de longo alcance na disposio dos tomos
As propriedades dos materiais slidos cristalinos
depende da estrutura cristalina, ou seja, da maneira na
qual os tomos, molculas ou ons esto espacialmente
dispostos.
H um nmero grande de diferentes estruturas
cristalinas, desde estruturas simples exibidas pelos
metais at estruturas mais complexas exibidas pelos
cermicos e polmeros
5
CLULA UNITRIA
(unidade bsica repetitiva da estrutura tridimensional)
Consiste num pequeno grupos de tomos que

formam um modelo repetitivo ao longo da
estrutura tridimensional (analogia com elos
da corrente)
A clula unitria escolhida para
representar a simetria da estrutura
cristalina
6
CLULA UNITRIA
(unidade bsica repetitiva da estrutura tridimensional)
Clula Unitria
Os tomos so representados como esferas rgidas
A clula unitria e conseqentemente a rede cristalina

usualmente descrita em termos do comprimento dos vetores de
translao a, b e c e do ngulo formado entre eles. A direo dos
vetores unitrios a, b e c define a direo dos eixos x, y e z,
chamados de eixos cristalinos ou cristalogrficos. O vetor a
define a direo do eixo x, o vetor b define a direo do eixo y, e
o vetor c define a direo do eixo z. O ngulo entre os vetores a e
b , entre b e c , e entre a e c o . s quantidades a, b, c, ,
, d-se o nome de parmetros de rede. Uma das maneiras de
representar a clula unitria atravs de um paraleleppedo, como
mostra a figura
ESTRUTURA CRISTALINA
DOS METAIS
Como a ligao metlica no-direcional no h
restries quanto ao nmero e posies dos
vizinhos mais prximos.
Ento, a estrutura cristalina dos metais tm
geralmente um nmero grande de vizinhos e alto
empacotamento atmico.
Trs so as estruturas cristalinas mais comuns em
metais: Cbica de corpo centrado, cbica de face
centrada e hexagonal compacta.
compacta
9
SISTEMA CBICO
Os tomos podem ser agrupados dentro do sistema
cbico em 3 diferentes tipos de repetio
Cbico simples
Cbico de corpo centrado
Cbico de face centrada
10
SISTEMA CBICO SIMPLES
Parmetro de rede
Apenas 1/8 de cada tomo

cai dentro da clula unitria,
ou seja, a clula unitria
contm apenas 1 tomo.
Essa a razo que os metais
no cristalizam na estrutura
cbica simples (devido ao
baixo empacotamento
atmico)
11
NMERO DE COORDENAO
PARA CCC
Nmero de coordenao
corresponde
ao nmero de tomos vizinhos mais
prximos
Para a estrutura cbica simples o nmero de
coordenao 6.
12
RELAO ENTRE O RAIO ATMICO

(R) E O PARMETRO DE REDE (a)
PARA O SITEMA CBICO SIMPLES
No sistema cbico
simples os tomos se
tocam na face
a= 2 R
13
FATOR DE EMPACOTAMENTO
ATMICO PARA CBICO SIMPLES
Fator de empacotamento= Nmero de tomos x Volume dos tomos
Volume da clula unitria
Vol. dos tomos=nmero de tomos x Vol. Esfera (4R3/3)
Vol. Da clula=Vol. Cubo = a3
Fator de empacotamento =
4R3/3
(2R) 3
O FATOR DE EMPACOTAMENTO PARA A EST. CBICA SIMPLES O,52
14
EST. CBICA DE CORPO

CENTRADO
O PARMETRO DE REDE E O RAIO ATMICO ESTO

RELACIONADOS NESTE SISTEMA POR:
accc= 4R /(3)1/2
Filme
Na est. ccc cada tomo dos vertices do cubo

dividido com 8 clulas unitrias
J o tomo do centro pertence somente a
sua clula unitria.
Cada tomo de uma estrutura ccc cercado
por 8 tomos adjacentes
H 2 tomos por clula unitria na estrutura
ccc
O Fe, Cr, W cristalizam em ccc
15
RELAO ENTRE O RAIO ATMICO

(R) E O PARMETRO DE REDE (a)
PARA O SITEMA CCC
No sistema CCC os
tomos se tocam ao
longo da diagonal do
cubo: (3) 1/2.a=4R
accc= 4R/ (3)1/2
16
NMERO DE COORDENAO
PARA CCC
Nmero de coordenao
corresponde
ao nmero de tomos vizinhos mais
prximos
Para a estrutura ccc o nmero de
coordenao 8.
17
NMERO DE
COORDENAO
1/8 de tomo
1 tomo inteiro
Para a estrutura ccc o nmero de coordenao 8

18
ATMICO PARA CCC
Fator de empacotamento= Nmero de tomos x Volume dos tomos
O FATOR DE EMPACOTAMENTO PARA A EST. CC O,68

(demonstre)
19
EST. CBICA DE FACE

CENTRADA
O PARMETRO DE REDE E O RAIO ATMICO

ESTO RELACIONADOS PARA ESTE SISTEMA
POR:
acfc = 4R/(2)1/2 =2R . (2)1/2
Filme
25
Na est. cfc cada tomo dos vertices do

cubo dividido com 8 clulas
unittias
J os tomos das faces pertencem
somente a duas clulas unitrias
H 4 tomos por clula unitria na
estrutura cfc
o sistema mais comum encontrado
nos metais (Al, Fe, Cu, Pb, Ag, Ni,...)
20
NMERO DE COORDENAO
PARA CFC
Nmero de coordenao corresponde ao
nmero de tomos vizinhos mais prximo
Para a estrutura cfc o nmero de
coordenao 12.
12
21
NMERO DE COORDENAO
PARA CFC
Para a estrutura cfc o
nmero de
coordenao 12.
12
22
Demonstre que acfc = 2R (2)1/2

a2 + a2 = (4R)2
2 a2 = 16 R2
a2 = 16/2 R2
a2 = 8 R2
a=
2R (2)1/2
23
ATMICO PARA CFC
Fator de empacotamento= Nmero de tomos X Volume dos tomos
O FATOR DE EMPACOTAMENTO PARA A EST. CFC O,74
24
DEMONSTRE QUE O FATOR DE EMPACOTAMENTO

PARA A EST. CFC O,74
Fator de empacotamento= Nmero de tomos X Volume dos tomos
Vol. dos tomos=Vol. Esfera= 4R3/3
Vol. Da clula=Vol. Cubo = a3
Fator de empacotamento = 4 X 4R3/3
(2R (2)1/2)3
Fator de empacotamento = 16/3R3
16 R3(2)1/2
Fator de empacotamento = 0,74
25
CLCULO DA DENSIDADE
O conhecimento da estrutura cristalina
permite o clculo da densidade ():
= nA
VcNA
n= nmero de tomos da clula unitria
A= peso atmico
Vc= Volume da clula unitria
NA= Nmero de Avogadro (6,02 x 1023 tomos/mol)
26
EXEMPLO:
Ferro tm raio atmico de 0,124nm (1,24 ), uma estrutura
ccc, um peso atmico de 55,85 g/mol. Calcule a densidade
do ferro.
Resposta: 7,9 g/cm3
Valor da densidade medida= 7,87 g/cm3
27
TABELA RESUMO PARA O

SISTEMA CBICO
tomos
por clula
CS
CCC
CFC
1
2
4
Nmero de
coordenao
6
8
12
Parmetro
de rede
2R
4R/(3)1/2
4R/(2)1/2
Fator de
empacotamento
0,52
0,68
0,74
28
SISTEMA HEXAGONAL
SIMPLES
Os metais no cristalizam
no sistema hexagonal
simples porque o fator de
empacotamento muito
baixo
Entretanto, cristais com
mais de um tipo de tomo
cristalizam neste sistema
29
EST. HEXAGONAL
COMPACTA
Os metais em geral no cristalizam
no sistema hexagonal simples pq o
fator de empacotamento muito
baixo, exceto cristais com mais de
um tipo de tomo
O sistema Hexagonal Compacta
mais comum nos metais (ex: Mg, Zn)
Na HC cada tomo de uma dada
camada est diretamente abaixo ou
acima dos interstcios formados entre
as camadas adjacentes
30
EST. HEXAGONAL
COMPACTA
Cada tomo tangencia 3
tomos da camada de cima,
6 tomos no seu prprio
plano e 3 na camada de
baixo do seu plano
O nmero de coordenao
para a estrutura HC 12 e,
portanto, o fator de
empacotamento o mesmo
da cfc, ou seja, 0,74.
Relao entre R e a:
a= 2R
31
EST. HEXAGONAL
COMPACTA
H 2 parmetros de rede representando os parmetros

Basais (a) e de altura (c)
32
RAIO ATMICO E ESTRUTURA

CRISTALINA DE ALGUNS METAIS
33
SISTEMAS CRISTALINOS
Estes sistemas incluem todas as possveis

geometrias de diviso do espao por
superfcies planas contnuas
34
OS 7 SISTEMAS CRISTALINOS
35
AS 14 REDES DE BRAVAIS
Dos 7 sistemas cristalinos
podemos identificar 14 tipos
diferentes de clulas unitrias,
conhecidas com redes de
Bravais. Cada uma destas
clulas unitrias tem certas
caractersticas que ajudam a
diferenci-las das outras clulas
unitrias. Alm do mais, estas
caractersticas tambm
auxiliam na definio das
propriedades de um material
particular.
36
ESTRUTURA DO DIAMANTE
37
POLIMORFISMO OU
ALOTROPIA
Alguns metais e no-metais podem ter mais
de uma estrutura cristalina dependendo da
temperatura e presso. Esse fenmeno
conhecido como polimorfismo.
Geralmente as transformaes polimorficas
so acompanhadas de mudanas na
densidade e mudanas de outras
propriedades fsicas.
38
EXEMPLO DE MATERIAIS QUE

EXIBEM POLIMORFISMO
Ferro
Titnio
Carbono (grafite e diamente)
SiC (chega ter 20 modificaes cristalinas)
Etc.
39
ALOTROPIA DO FERRO
ccc De 1394C-PF
cfc
De 910-1394C
ccc
At 910C
Na temperatura ambiente, o
Ferro tm estrutura ccc,
nmero de coordenao 8, fator
de empacotamento de 0,68 e
um raio atmico de 1,241.
A 910C, o Ferro passa para
estrutura cfc, nmero de
coordenao 12, fator de
empacotamento de 0,74 e um
raio atmico de 1,292.
A 1394C o ferro passa
novamente para ccc.
40
ALOTROPIA DO TITNIO
FASE
Existe at 883C
Apresenta estrutura hexagonal compacta
mole
FASE
Existe a partir de 883C
Apresenta estrutura ccc
dura
41
DIAMANTE
GRAFITA
Ligao forte
Ligao fraca
NANOTUBOS DE CARBONO
42
EXERCCIO
O ferro passa de ccc para cfc a 910 C. Nesta temperatura os raios atmicos so
respectivamente , 1,258 e 1,292. Qual a percentagem de variao de volume
percentual provocada pela mudana de estrutura?
Vccc= 2a3
accc= 4R/ (3)1/2

Vccc= 49,1 3
Vcfc= a3
acfc = 2R (2)1/2
Vcfc= 48,7 3
V%= 48,7 - 49,1 /48,7 = - 0,8% de variao

Para o clculo foi tomado como base 2 clulas unitrias ccc, por isso Vccc= 2 a3
uma vez que na passagem do sistema ccc para cfc h uma contrao de volume
43
DIREES NOS CRISTAIS
a, b e c definem os eixos de um sistema de coordenadas

em 3D. Qualquer linha (ou direo) do sistema de
coordenadas pode ser especificada atravs de dois pontos:
um deles sempre tomado como sendo a origem do
sistema de coordenadas, geralmente (0,0,0) por
44
conveno;
Origem do sistema de
coordenadas
O espao ltico infinito...
A escolha de uma origem completamente arbitrria, uma vez que cada
ponto do reticulado cristalino idntico.
A designao de pontos, direes e planos especficos fixados no espao
absoluto sero alterados caso a origem seja mudada, MAS ...
todas as designaes sero auto-consistentes se partirem da origem como uma
referncia absoluta.
Exemplo: Dada uma origem qualquer, haver sempre uma direo [110]
definida univocamente, e [110] sempre far exatamente o mesmo ngulo com
a direo [100].
45
DIREES NOS CRISTAIS

So representadas
entre
colchetes=[uvw]
Famlia de direes:
<uvw>
46
DIREES?
(o,o,o)
47
Algumas direes da
famlia de direes <100>
48
DIREES NOS CRISTAIS

So representadas
entre colchetes=
[hkl]
Se a subtrao der
negativa, coloca-se
uma barra sobre o
nmero
49
As duas direes
pertencem a mesma
famlia?
[101]
50
DIREES NOS CRISTAIS

So representadas entre
colchetes= [hkl]
Quando passa pela
origem
51
DIREES NOS CRISTAIS

So representadas entre
colchetes= [hkl]
Os nmeros devem ser divididos

ou multiplicados por um
fator comum para dar nmeros
inteiros
52
DIREES PARA O
SISTEMA CBICO
A simetria desta estrutura permite que as
direes equivalentes sejam agrupadas para
formar uma famlia de direes:
<100> para as faces
<110> para as diagonais das faces
<111> para a diagonal do cubo
<110>
<111>
<100>
53
DIREES PARA O
SISTEMA CCC
No sistema ccc os tomos
se tocam ao longo da
diagonal do cubo, que
corresponde a famlia de
direes <111>
Ento, a direo <111> a
de maior empacotamento
atmico para o sistema ccc
54
DIREES PARA O
SISTEMA CFC
Filme 22
No sistema cfc os tomos

se tocam ao longo da
diagonal da face, que
corresponde a famlia de
direes <110>
Ento, a direo <110> a
de maior empacotamento
atmico para o sistema cfc
55
PLANOS CRISTALINOS
Por qu so importantes?
Para a determinao da estrutura cristalina Os mtodos de difrao medem diretamente a distncia entre
planos paralelos de pontos do reticulado cristalino. Esta informao usada para determinar os parmetros do
reticulado de um cristal.
Os mtodos de difrao tambm medem os ngulos entre os planos do reticulado. Estes so usados para
determinar os ngulos interaxiais de um cristal.
Para a deformao plstica
A deformao plstica (permanente) dos metais ocorre pelo deslizamento dos tomos, escorregando uns sobre
os outros no cristal. Este deslizamento tende a acontecer preferencialmente ao longo de planos direes
especficos do cristal.
Para as propriedades de transporte
Em certos materiais, a estrutura atmica em determinados planos causa o transporte de eltrons e/ou acelera a
conduo nestes planos, e, relativamente, reduz a velocidade em planos distantes destes.
Exemplo 1: Grafita
A conduo de calor mais rpida nos planos unidos covalentemente sp2 do que nas direes perpendiculares a esses planos.
Exemplo 2: supercondutores a base de YBa2Cu3O7
Alguns planos contm somente Cu e O. Estes planos conduzem pares de eltrons (chamados pares de cobre) que so os
responsveis pela supercondutividade. Estes supercondutores so eletricamente isolantes em direes perpendiculares as dos planos
Cu-O.
56
PLANOS CRISTALINOS
So representados de maneira similar s
direes
So representados pelos ndices de Miller =
(hkl)
Planos paralelos so equivalentes tendos os
mesmos ndices
57
PLANOS CRISTALINOS
58
PLANOS CRISTALINOS
Planos (010)
So paralelos aos eixos x
e z (paralelo face)
Cortam um eixo (neste
exemplo: y em 1 e os
eixos x e z em )
1/ , 1/1, 1/ = (010)
59
PLANOS CRISTALINOS
Planos (110)
So paralelos a um eixo
(z)
Cortam dois eixos
(x e y)
1/ 1, 1/1, 1/ = (110)
60
PLANOS CRISTALINOS
Planos (111)
Cortam os 3 eixos
cristalogrficos
1/ 1, 1/1, 1/ 1 = (111)
61
PLANOS CRISTALINOS
Quando as
intercesses
no so
bvias
desloca-se o
plano at
obter as
intercesses
corretas
Fonte: Prof. Sidnei Paciornik, Departamento de
Cincia dos Materiais e Metalurgia da PUC-Rio
62
FAMLIA DE PLANOS {110}

paralelo um eixo
63
FAMLIA DE PLANOS {111}

Intercepta os 3 eixos
64
PLANOS NO SISTEMA
CBICO
A simetria do sistema cbico faz com que a
famlia de planos tenham o mesmo
arranjamento e densidade
Deformao em metais envolve deslizamento
de planos atmicos. O deslizamento ocorre
mais facilmente nos planos e direes de
maior densidade atmica
65
PLANOS DE MAIOR DENSIDADE

ATMICA NO SISTEMA CCC
A famlia de planos
{110} no sistema ccc
o de maior densidade
atmica
66
PLANOS DE MAIOR DENSIDADE

ATMICA NO SISTEMA CFC
A famlia de planos
{111} no sistema cfc
o de maior densidade
atmica
67
DENSIDADE ATMICA
LINEAR E PLANAR
Densidade linear= tomos/cm (igual ao fator de
empacotamento em uma dimenso)
Corresponde frao do comprimento da linha
ocupada com tomos
Densidade planar= tomos/unidade de rea (igual ao
fator de empacotamento em duas dimenses)
Corresponde frao da rea cristlogrfica planar
ocupada com tomos
68
CLCULO DA DENSIDADE
ATMICA LINEAR
Estrutura ccc
Direo [100]
Ll= comprimento linear dentro da clula
unitria=a
Lc= comprimento linear que intercepta os
crculos
DL= Lc/Ll
2R/4R/(3)1/2
Resposta=0,866
69
CLCULO DA DENSIDADE
ATMICA LINEAR
Estrutura ccc
Direo [110]
DL= Lc/Ll
Lc=Ll=4R
DL= 4R/4R= 1
70
CLCULO DA DENSIDADE
ATMICA PLANAR
A
Estrutura cfc
Plano (110)
Ap= rea planar
Ac= rea total dos crculos
DP= Ac/Ap
Ap=(AC).(AD)= (4R).(2R.(2)1/2)
Ac= 2.R2
Resposta: 0,555
D
A
F
71
DIREES NO SISTEMA
HEXAGONAL
Obteno de trs ndices: [uvw]
Converso para 4 ndices: [uvtw]
Regra de converso:
u= n/3 (2u-v)
v= n/3 (2v-u)
t= - (u+v)
W= nw`
72
DIREO [11-20]
z
a2
a3
a1
73
PLANOS NO SISTEMA
HEXAGONAL
Obteno de trs ndices: (hkl)
Converso para 4 ndices: (hkil)
Regra de converso:
i=- (h+k)
74
75
DETERMINAO DA ESTRUTURA
CRISTALINA POR DIFRAO DE RAIO X
Raos-x tem comprimento de onda

similar a distncia interplanar
0,1nm
76
O FENMENO DA DIFRAO:
Quando um feixe de raios x dirigido
um material cristalino, esses raios so
difratados pelos planos dos tomos ou
ons dentro do cristal
77
Fonte: Prof. Sidnei Paciornik, Departamento de Cincia dos Materiais e Metalurgia da

78
PUC-Rio
DIFRAO DE RAIOS X
LEI DE BRAGG
n= 2 dhkl.sen
comprimento de onda
dhkl=
a
(h2+k2+l2)1/2
Vlido
para
sistema
cbico
N um nmero inteiro de
ondas
d a distncia interplanar
O ngulo de incidncia
79
DISTNCIA INTERPLANAR
(dhkl)
uma funo dos ndices de Miller e do parmetro de rede
dhkl=
(h2+k2+l2)1/2
80
TCNICAS DE DIFRAO
Tcnica do p:
bastante comum, o material a ser analisado
encontra-se na forma de p (partculas finas
orientadas ao acaso) que so expostas radiao
x monocromtica. O grande nmero de partculas
com orientao diferente assegura que a lei de
Bragg seja satisfeita para alguns planos
cristalogrficos
81
O DIFRATOMTRO DE
RAIOS X
Amostra
Fonte
T= fonte de raio X
S= amostra
C= detector
O= eixo no qual a amostra e o
detector giram
Detector
82
DIFRATOGRAMA
Fonte: Prof. Sidnei Paciornik, Departamento de

Cincia dos Materiais e Metalurgia da PUC-Rio
83

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(unidade bsica repetitiva da estrutura tridimensional)

Consiste num pequeno grupos de tomos que

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(unidade bsica repetitiva da estrutura tridimensional)

Os tomos so representados como esferas rgidas

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A clula unitria e conseqentemente a rede cristalina

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SISTEMA CBICO SIMPLES

Apenas 1/8 de cada tomo

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RELAO ENTRE O RAIO ATMICO

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O FATOR DE EMPACOTAMENTO PARA A EST. CBICA SIMPLES O,52

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EST. CBICA DE CORPO

O PARMETRO DE REDE E O RAIO ATMICO ESTO

Na est. ccc cada tomo dos vertices do cubo

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RELAO ENTRE O RAIO ATMICO

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Para a estrutura ccc o nmero de coordenao 8

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O FATOR DE EMPACOTAMENTO PARA A EST. CC O,68

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EST. CBICA DE FACE

O PARMETRO DE REDE E O RAIO ATMICO

acfc = 4R/(2)1/2 =2R . (2)1/2

Na est. cfc cada tomo dos vertices do

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Demonstre que acfc = 2R (2)1/2

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O FATOR DE EMPACOTAMENTO PARA A EST. CFC O,74

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DEMONSTRE QUE O FATOR DE EMPACOTAMENTO

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TABELA RESUMO PARA O

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H 2 parmetros de rede representando os parmetros

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RAIO ATMICO E ESTRUTURA

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Estes sistemas incluem todas as possveis

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