DETECTORES UNIVERSALES

Y SELECTIVOS EN CG Y SU
APLICACIN EN EL ANLISIS
Equipo:
QUMICO
Loremy Cauich Surez
Erick Gmez Castillo
Karla May Ch
Carolina Sols Conde
Noem Tamayo Cabrera

Introduccin

El sistema de deteccin en cromatografa de

gases proporciona una seal de respuesta para
los compuestos qumicos separados por la
columna cromatogrfica. Un fluido de infinitas
entidades llega al detector por medio de bandas y
la seal de respuesta a veces se da en menos de
un segundo.

La seal de respuesta es caracterstica de las

propiedades fsicas o qumicas del compuesto
qumico detectado.

Introduccin
El objetivo primario del detector es proveer
informacin qumica que conducir a la
adecuada identificacin de un compuesto.

Es por ello que es importante conocer y

comprender el mecanismo de deteccin y
los parmetros experimentales que afectan
la respuesta del detector.

Qu caractersticas debe tener un

detector ideal?
1.

2.
3.
4.

5.
6.
7.
8.

Adecuada sensibilidad: 10-8 a 10-15 g de

soluto/s.
Buena estabilidad y reproducibilidad.
Respuesta lineal.
Temperatura: Desde temperatura ambiente
hasta 400C.
Tiempo de respuesta breve.
Alta fiabilidad y manejo sencillo.
Similitud en la respuesta a todos los solutos.
Que no destruya la materia.

ASPECTOS GENERALES

EL RUIDO. Cualquier perturbacin en la seal del detector que

no este relacionada con el pico de la muestra es ruido del
detector, el cual puede ser causado por condiciones
experimentales como los cambios de temperatura,
contaminacin del gas acarreador, sangrado de columna,
etctera.
SENSIBILIDAD. Definido como el cambio en la seal del
detector con un cambio en la masa o en la concentracin
del soluto eluido. Pueden ser divididos en dos grupos:
Detectores de flujo de masa, el cual responde a la masa de
la muestra que alcanza el detector en una unidad de tiempo
(e.g., ng/s) y detectores sensibles a la concentracin el
cual el cual proporciona una salida directamente proporcional a
la concentracin de la muestra en la fase mvil (e.g.; ng/mL

ASPECTOS GENERALES

Limite de deteccin (LDD): Tambin puede

ser el nivel mnimo detectado se refiere a la
cantidad o concentracin del soluto lo cual
genera un la altura de un pico (rea de pico).
Es el mnimo de masa o concentracin de
fluido de una sustancia en la fase mvil
detectado con una probabilidad de 99%.
Selectividad: Puede estar dividido de
acuerdo a su selectividad en tres tipos
universal, selectivo y especficos.

Clasificacin
Universal
es

Responde a cualquier analito

que eluya en la columna
cromatogrfica.

Selectivo
s

Responde a compuestos con

un especifico

Especfic
os

Responde a compuestos que

contienen especficos
heterotomos.

Detectores
Tipos de detectores y funciones

CONDUCTIVIDAD TRMICA
Funcin: consiste en una
fuente
calentada
mediante
electricidad
cuya temperatura a una
energa
elctrica
constante
depende la
conductividad trmica del
gas que lo rodea. El
elemento
calentado
puede ser un alambre fino
de
oro,
platino
o
tungsteno. La resistencia
elctrica
de
este
elemento
depende
la
conductivdad termica del
gas.

Selectividad: Universal,
analiza cualquier tipo de
muestra

Ventajas:
Sencillo
Respuesta a especies
orgnicas e
inorgnicas
No destructivo, se
pueden recuperar las
muestras
Desventajas:
Sensibilidad
relativamente baja.

CONDUCTIVIDAD TRMICA

IONIZACION DE FLAMA
Cualidades: Es el ms
usado en cromatografa
de gases. El eluente de la
columna se dirige hacia
una pequea llama de
aire/hidrgeno
Funcin: la deteccin
consiste en monitorear la
corriente que se produce
al capturar las cargas. La
recoleccin de los iones
se consigue aplicando
varios
centenares
de
voltios en la punta de un
mechero y un electrodo
colocados encima de la
llama.
La
corriente
resultante se mide con
un picoampermetro.

Sensibilidad: Flujo de
masa
Selectividad:
Hidrocarburos
Ventajas:
Poca respuesta al
ruido
Respuesta lineal
grande
Resistente y de fcil
uso
Desventajas:
Destructivo
Poco sensible a
alcoholes, halogenos,
aminas y carbonilos.

IONIZACION DE FLAMA

CAPTURA DE ELECTRONES

Funcin: Responde selectivamente a

compuestos orgnicos que contienen
halgenos.
El eluyente de la muestra de una columna
pasa sobre un emisor de radiacin beta
(nquel 63).
Un electrn del emisor causa la ionizacin
del gas portador (nitrgeno) y la
produccin de una corriente de electrones.

CAPTURA DE ELECTRONES

En ausencia de especies orgnicas, el

proceso de ionizacin genera una corriente
constante entre un par de electrodos
En presencia de molculas orgnicas que
contenga grupos funcionales
electronegativos la corriente disminuye
No es sensible a las aminas, alcoholes e
hidrocarburos
Tiene una alta sensibilidad a los halgenos,
perxidos, quinonas y grupos nitro

CAPTURA DE ELECTRONES

Ventajas: Los detectores de captura

electrnica son muy sensibles y no
alterar significativamente la muestra
La respuesta lineal del detector esta
limitada a unas dos ordenes de
magnitud.

TERMOINICO
DOS TIPOS:
Detector termoinico de
flama (FTD) o detector de
ionizacin de flama alcalino
(AFID). (FLAMA)
Detector termoinico
especfico (TSD) o detector
nitrgeno-fsforo (NPD).
(SIN FLAMA)
TIPOS DE MUESTRA:
Compuestos que contengan
fsforo o nitrgeno.
Mucho uso para plaguicidas
organofosfordos y compuesos
farmacuticos.

SELECTIVIDAD:
Es selectivo a compuetos
que contienen N y P.
El de flama tambin
responde a compuestos
que contengan halgenos.
El tipo sin flama slo
responde a compuestos
que contengan N o P.

FUNCIN:
Es una modificacin del detector de ionizacin de
llama.
Una perla de una sal de rubideo esta colocada en la
punta de la flama.
Iones como NO -, CN- y PO - que se producen cuando
2
2
entran en contacto son Rb2SO4 crean una corriente que
es medida.
VENTAJAS:

El N2 del aire es inerte y no

interfiere.
Mayor sensibilidad para compuestps
con P y N.
DESVENTAJAS:

La perla de rubideo se debe

remplazar periodicamente por que es
consumida.
No se usa con columnas con fases
lquidas que contengan halgenos,
fsforo o nitrgeno.

FOTOIONIZACIN
SELECTIVIDAD:
Selectivo para
compuestos orgnicos.
Slo compuestos que
pueden ionizarse con una
lmpara UV dan una
seal.
El rango de compuestos
a que es sensible
depende de la longitud de
onda utilizada.

FUNCIN:
Las molculas se
fotoionizan con radiacin
ultravioleta.
Los iones moleculares se
atraen a un ctodo y se
neutralizan, dando la
molcula original intacta.
La corriente resultante
de la neutralizacin es
medida y representa la
seal del detector.
La corriente es
proporcional al nmero
de iones neutralizados
por lo tanto a la
concentracin.
R + fotn -> R+ + e- -> R

FOTOINIZACIN
TIPOS DE MUESTRA:
Molculas aromticas,
compuestos insaturados (fcil
ionizacin).
Pequea respuesta a
hidrocarburos y halocarburos.

VENTAJAS:
Es no destructivo, puede
usarse en serie con otros
detectores.
No requiere gases de
soporte como en FID.
DESVENTAJAS:
Lmpras de UV disponibles.
Algunas muestras
reaccinan con la luz UV
formando productos slidos
que contaminan la ventana
de la lmpara.
Tiempo de vida de las
lmparas est limitado por la
degradacin de las ventanas.

IONIZACIN DE HELIO

El detector de ionizacin de helio evolucion desde

el detector de ionizacin de argn.
Las especies metaestables de helio tienen una
energa de 19.8 V, por lo que es captable de
molculas que el detector de ionizacin de argn
antes no poda ionizar
las especies metaestables se pueden producir a
partir de electrones inducidos por una fuente
radiactiva o por una descarga elctrica que
produce electrones que pueden ser acelerados a
chocar con helio para producir especies
metaestables altamente energticas.

Los electrones y los protones son producidos

por la descarga elctrica, por lo tanto, es
probable que la ionizacin ocurra a travs de
un nmero de procesos.
Desventaja: la pureza del gas portador es un
problema comn con detector de ionizacin de
helio.
El sangrado fase estacionaria es un problema
importante que se puede atenuar con columnas
con la fase estacionaria unida o inmovilizada
sobre slice fundida.

la respuesta de la HID es muy sensible a

las impurezas en el gas portador y es
dependiente de la tensin de
polarizacin utilizado en el electrodo
colector
La HDID ha mostrado una buena
sensibilidad para los gases permanentes
(O2, Ar, N2, H2,CO, CO2)

FOTOMETRA DE LLAMA

Se basa en el seguimiento de la intensidad

de la emisin de luz de las especies que
se han excitado en una llama.
Mide la emisin ptica procedente del
fsforo y azufre. Cuando el eluato pasa
por una llama de H2-aire los tomos
excitados emiten una luz caracterstica
que es supervisada por un tubo
fotomultiplicador (PMT).

Un filtro ptico en la
ruta de radiacin se
utiliza para
seleccionar la
adecuada longitud de
onda de luz que llega
al PMT y se utiliza
principalmente para el
control de azufre
orgnico y especies
organofosforados
El FPD es selectivo a
moleculas de azufre y
fosforo

Detectores fotomtricos de llama

pueden ser quemador simple o de doble
El efluente
de la
quemador
la llama de difusin

columna se mezcla
con el oxgeno
utilizando el gas
portador de
nitrgeno en una
proporcin similar a
la del aire

el detector puede
incorporar dos filtros
pticos y dos tubos
fotomultiplicadores
para la deteccin
simultnea de azufre
y fsforo.

el exceso de
hidrgeno es
aadido a la exterior
de la punta del
quemador.

es situada en el
interior de la punta
del quemador para
blindar el PMT de
una visin directa de
la llama.

interferencias de
hidrocarburos que
emiten luz en la
parte de la llama
dentro de la punta
del quemador no se
detectan

esto permite la
emisin de azufre y
fsforo que se
produzca por encima
de la llama blindada
y en vista directa de
la PMT.

la sensibilidad de la FPD depende de la intensidad de

la luz emitida por las especies excitadas, que
aumenta con la disminucin de temperatura de la
llama.
El uso de gases portadores con altas conductividades
trmicas, tales como helio o hidrgeno, aumenta la
sensibilidad al disminuir la temperatura de la llama.
la sensibilidad tambin aumenta con el exceso de
hidrgeno en la llama difusa.
Aunque el exceso de hidrgeno hace que la llama
este inestable y fcilmente extinguible durante la
elucin de disolvente.

QUIMIOLUMINISCENCIA

Es la emisin de luz de algunas reacciones qumicas.

Especies energticamente excitadas se producen en
estas reacciones. Estas especies pueden decaer a un
estado mas bajo de energa por la emisin de luz
como se muestra a continuacin:
La intensidad de la luz emitida es proporcional a la
concentracin de las especies de las reacciones.
Los analitos eluidos de la columna van directo a una
cmara de reaccin.
A + B C* + D
C* C + hv

QUIMIOLUMINISCENCIA

Quimioluminiscencia de Sulfuro:
Tambin llamado SCD esta basado en la
formacin de monxido de sulfuro de sulfuro
con el sulfuro contenido en los compuestos en
una llama de hidrogeno/oxigeno.
Quimioluminiscencia de Nitrgeno:
Son detectores especficos muy parecidos al
SCD. Presentan la reaccin siguiente:
R-N + H2 + O2 - NO + CO2 + H2O
NO + O3-- NO2 + hv

EMISIN ATMICA

La radiacin emitida se colima y se refleja en una red

de difraccin, descomponindose en longitudes de
ondas individuales que son detectados en una fila de
diodos.
El plasma es suficientemente energtico como para
atomizar todos los elementos de una muestra,
excitarlos, y as obtener sus espectros de emisin
caractersticos.

ESPECTRMETRO DE MASAS

Funciones

1.

Producir iones a partir de las molculas a investigar.

2.

Separar estos iones e acuerdo con la relacin masa-carga

3.

Medir las abundancias relativas de cada ion.

Para poder ser detectadas las molculas deben ser ionizadas

GC/McS

ideal para estudios relacionados con el aroma o con fracciones de

compuestos voltiles

Ventajas en el anlisis cualitativo

Peso molecular preciso, masas de partes

integrantes de la molcula, muy alta sensibilidad, deteccin de

impurezas.

Ventajas en el anlisis cuantitativo

Alta sensibilidad.

Espectrmetro de masas

Limitaciones del mtodo

No siempre puede diferenciar entre estructuras

ismeras.

Analisis sobre

pueden analizar

compuestos voltiles y semivoltiles orgnicos de

muestras

TRANSFORMADA DE FOURIER

Es un tipo de espectrofotmetro el cual consiste en la

emisin de radiacin, su funcionamiento se basa en la
divisin de un haz coherente de luz en dos haces para
que recorran caminos diferentes y luego converjan a
nuevamente en un punto. En esta trayectoria se
dispone la muestra y a continuacin el detector IR
Muestras: Hidrocarburos
Interferograma La intensidad resultante de la
superposicin de los dos haces es medida como
funcin del desfase se le conoce como interferograma

Transformada de fourier

Transformada de Fourier (FT) los

espectrmetros de masas de transformada
de Fourier proporcionan mejores relaciones
seal/ruido, velocidades mayores y
sensibilidad y resolucin ms elevadas.
Las ventajas de este mtodo de IR-TF son
bsicamente dos:
mejorar la resolucin de los espectros
obtener mayor sensibilidad

Interfases en cromatografa

consiste en la combinacin en un mismo equipo de

dos analizadores lo que se denomina equipos
tandem.

Entre ambos analizadores se situa una celda de

colisin, que consiste en un cuadrupolo al que slo
se aplica potencial RF (permitiendo el paso a todos
los iones y su focalizacin al segundo
analizador),con un gas inerte en su interior. Al
aplicarse el potencial se produce una aceleracin de
los iones que entran en colisin con las molculas
del gas perimitiendo una fragmentacin controlada.

Interfase en cromatografa

Una de las ventajas es que permite

seleccionar un ion pseudomolecular en
el primer analizador, provocar su
fragmentacion en al celda de colisin y
seleccionar el fragmento originado en el
segundo analizador.

Aumentendo de la sensibilidad,
disminucin de ruido.

Conclusin

El Detector es la parte del Cromatgrafo que se

encarga de determinar la cantidad de analto
que sale al final de la columna. Cada tipo de
detector es de vital importancia de acuerdo al
tipo de anlisis a realizar.

La disponibilidad de detectores verstiles y

especficos, y la posibilidad de acoplar el
cromatgrafo de gases a un espectrmetro de
masas o a un espectrofotmetro de infrarrojo,
amplan an ms la utilidad de la cromatografa
de gases.

REFERENCIAS
1.

2.

3.

4.

5.

6.

Skoog, D.; West, D. Et al. Fundamentos de Qumica Analtica,

8a ed.; Cengage Learning Editores, Mxico, 2005; pp. 970.
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Cromatography, 4th ed.; Wiley-Interscience: USA, 2004; pp
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