Potenciometra

Qumica Analtica Instrumental

Qu es?
Es un sensor utilizado en el mtodo electroqumico para medir
el pH de una disolucin.
La determinacin de pH consiste en medir el potencial que se
desarrolla a travs de una fina membrana de vidrio que separa
dos soluciones con diferente concentracin de protones.

Mantenimiento.
El electrodo de vidrio es relativamente inmune a las interferencias
del color, turbidez, material coloidal, cloro libre, oxidante y
reductor.
La medida se afecta cuando la superficie de la membrana de vidrio
est sucia con grasa o material orgnico insoluble en agua, que le
impide hacer contacto con la muestra.

Mantenimiento.
Los electrodos tienen que ser enjuagados con agua destilada
entre muestras. No se tienen que secar con un trapo, porque se
podran cargar electrostticamente. Luego se deben colocar
suavemente sobre un papel, sin pelusa, para quitar el exceso
de agua.

Calibrado.

Como los electrodos de vidrio de pH mesuran la concentracin

de H+ relativa a sus referencias, tienen que ser calibrados
peridicamente para asegurar la precisin. Por eso se utilizan
buffers de calibraje.

Precauciones.
- El electrodo debe mantenerse humedecido siempre.
- Se recomienda que se guarde en una solucin de 4M KCl; o en un
buffer de solucin de pH 4 o 7.
- No se debe guardar el electrodo en agua destilada, porque eso
causara que los iones resbalaran por el bulbo de vidrio y el electrodo
se volvera intil.

Electrodos de Referencia
.Un electrodo de referencia debe ser fcil de
montar, proporcionar potenciales
reproducibles y
tener un potencial sin cambios con el paso de
pequeas corrientes. Dos electrodos
comnmente utilizados que satisfacen estos
requisitos son el Electrodo de Calomel y el
Electrodo de Plata-Cloruro de Plata.

Electrodo de Calomen
Las medias celdas de calomel se representan como sigue:
|| Hg2Cl2 (saturado), KCl (xM) | Hg
donde x representa la concentracin molar de cloruro de
potasio en la solucin. La reaccin del electrodo est dada por
la ecuacin
Hg Cl (s)+ 2e 2 Hg(l) + 2 Cl

 En la tabla siguiente se pueden ver los diferentes

nombres de los electrodos de calomel segn la concentracin

de cloruro de potasio, y las

expresiones que permiten calcular los potenciales de
electrodos para las medias celdas de
calomel respecto al electrodo estndar de hidrgeno, a
temperaturas t menores de 25C.

Electrodo de Plata-Cloruro de Plata

Un sistema de electrodos anlogo al electrodo de calomel consta de un electrodo

de plata sumergido en una solucin de cloruro de potasio saturada tambin de

cloruro de plata:
|| AgCl (saturado), KCl (xM) | Ag
La media reaccin es
AgCl (s) + e Ag (s) + Cl
Normalmente, este electrodo se prepara con una solucin saturada de cloruro de
potasio,
siendo su potencial a 25C de +0,197 V respecto al electrodo estndar de hidrgeno

El Electrodo de Vidrio Para la Medida

del pH
Consiste en un par de electrodos, uno de

calomel y otro de vidrio sumergidos en la

solucin cuyo pH se desea medir. Se fabrica el
electrodo de vidrio sellando un bulbo de vidrio
delgado y sensible al pH, al extremo de un tubo
de vidrio de paredes gruesas. Se llena el bulbo
resultante con una solucin de cido clorhdrico
(por lo general 0,1 M) saturada con cloruro de
plata. Se sumerge un alambre de plata en la
solucin, que se conecta a travs de un cable
externo a una terminal de un dispositivo para la
medida del potencial. Se conecta entonces el
electrodo de calomel a la otra terminal.