SEGUNDA LEY DE LA TERMODINAMICA

MAQUINAS TERMICAS

Mg. ngel Quispe

Laguna

ENTALPA:

Expresa una medida de la cantidad de

energa absorbida o cedida por un
sistema termodinmico, es decir, la
cantidad de energa que un sistema
puede intercambiar con su entorno.
H = U + P .V
[cal]
Es una funcin de estado

ENTALPA
Para un proceso exotrmico H<0 y para un proceso endotrmico H >0

3.- ENTALPA.
H U + PV Entalpa
(H)

Proceso a P =
cte
V
U Q -W Q

U=U2-U1

V1

Funcin de estado Hf(T,P,V

Propiedad extensiva
Unidades de energa (J)
H H [ J / mol ]
n

U=Q-W

1 Principio

Pext dV QP Pext

V2

V1

dV QP P (V2 V1 )

P=cte

QP ( U PV ) ( U PV ) = H
Q
P

H2

H1

Nos da una forma de determinar H

3.- ENTALPA.
Es la cantidad de energa que un sistema
puede intercambiar con su entorno

H U + PV
Una forma de determinar U = QV
Una forma de determinar H = QP

Q=I.V.t

Relacin entre H y U
H = U + (PV)

H = U + PV

Si P=cte

(PV) = PV+VP+PV = P2V2-P1V1

H U
proceso
sl/lq

OBJETIVOS: DESPUS DE
TERMINAR ESTA UNIDA,
DEBER:
Comprender la diferencia entre un
proceso reversible e irreversible
Escribir y aplicar una relacin para determinar la
eficiencia ideal de una mquina trmica.
Escribir y aplicar una relacin para determinar el
coeficiente de rendimiento para un refrigerador.

PROCESO REVERSIBLE
Un proceso reversible para un sistema se define como un proceso que una vez que
se efecta, puede invertirse sin efectuar ningn cambio ni en el sistema ni en el
medio circundante.
Es decir tanto el sistema como los alrededores vuelven a sus estados iniciales una
vez finalizado el proceso inverso.
Es aquel que los potenciales del sistema (P,T) varan en forma infinitesimal a medida
que transcurre el proceso, por esta razn el proceso puede ser invertido en cualquier
momento retornando el sistema a su estado inicial sin que el medio halla requerido
una cantidad de energa adicional a la que recibi. Es decir se puede considerar
idealmente que el sistema pasa por una serie de estados de cuasiequilibrio.
Un proceso reversible es un proceso ideal que en la practica no existe.

PROCESOS REVERSIBLES E
IRREVERSIBLES
Un proceso reversible, es uno que puede efectuarse de manera tal
que, a su conclusin, tanto el sistema como sus alrededores, hayan
regresado a sus condiciones iniciales exactas. Un proceso que no
cumple con esta condicin es irreversible.
TODOS LOS PROCESOS EN LA NATURALEZA SON IRREVERSIBLES

Muro
aislad
o
Vaco

Gas a Ti

Arena
Membran
a

Depsito
caliente

IREVERSIBILIDADES
Los factores que causan que un proceso sea irreversibles son
:
Friccin
La transferencia de calor atraves de una diferencia de
temperatura finita.
La deformacin inelstica de solidos
Las reacciones qumicas
El mezclado de dos fluidos
La resistencia elctrica
La expansin libre

1.- TRABAJO.
Unidades

TRABAJO (PV)
1 at.l x

Pext

8.314 J / K.mol
101.4 J
0.082 at.l / Kmol

Pext

w Fx dx
dx

A V / x

Pint

Pext = Pint
Equilibrio mecnico

Fx Pext A

Pint
Estado
inicial
Estado
final

Pext > Pint

Pext = Pint

w embolo Pext dV

TRABAJO (PV)

Expansin-(Compresin)
Frente a Pext=P2 constante

Pext

Pext

Irreversible

Pext < Pint

Pint

Pext = Pint
Estado Final
2

Pext dV

V
etapas

P
Estado Inicial
1

W P2 (V2 V1 ) >0

dx

Pint

Expansin Reversible

W
Pext dV Pgas dV
V
V
1
1
Reversible
nRT

Gas
Ideal
W

2
dV
V

G I y T=cte

W nRT Ln

W nRT
V

dV

TRABAJO (PV)
Pext

Pext

Expansin-(Compresin)

dx

Pint

Pext < Pint

Pint

Frente a Pext=P2 constante

Pext dV

W P2 (V2 V1 ) 0

Pext = Pint
2 etapas

Estado Inicial
1

Estado Final
2

W P '(V ' V1 ) P2 (V2 V ')

 INTRODUCCIN
PRIMER PRINCIPIO: Conservacin de la energa.
La experiencia demuestra que no todas las
transformaciones energticas permitidas por el primer
principio ocurren en la naturaleza.
Es necesario formular un segundo principio de la
Termodinmica que nos informe acerca de los procesos
que son posibles en la naturaleza y los que no lo son.
El segundo principio admite diversas formulaciones
diferentes, todas ellas equivalentes.
El estudio se aborda desde el punto de vista ms afn a la
ingeniera: las mquinas trmicas.

NECESIDAD DEL SEGUNDO PRINCIPIO

SISTEMA: Un cuerpo caliente en contacto con otro ms fro
PROCESO PERMITIDO
El cuerpo caliente cede parte
de su energa interna, en
forma de calor, al cuerpo ms
fro.

PROCESO NO PERMITIDO
El cuerpo ms fro cede parte
de su energa interna, en
forma de calor, al cuerpo
caliente.

NUEVAMENTE AMBOS PROCESOS SON

COHERENTES CON EL PRIMER PRINCIPIO, PERO
SOLAMENTE UNO DE ELLOS ES NATURAL.
LA FALTA DE SIMETRA EN LOS ROLES DEL CALOR
Y TRABAJO COMO FORMAS DE TRANSFERENCIA
DE ENERGA Y LA EXISTENCIA DE UNA DIRECCIN
PRIVILEGIADA PARA LOS PROCESOS
NATURALES NO SE INFIEREN DEL PRIMER
PRINCIPIO DE LA TERMODINMICA

NECESIDAD DEL SEGUNDO PRINCIPIO

SISTEMA: Un bloque de masa m sobre una superficie con
friccin

PROCESO PERMITIDO
El bloque se mueve sobre la
superficie detenindose despus de
cierto tiempo.
El trabajo realizado se transforma
en energa interna. Bloque y
superficie se calientan.
El sistema cede energa interna en
forma de calor al medio ambiente
hasta lograr el equilibrio.
RESULTADO: el trabajo mecnico
se ha transformado ntegramente en
calor cedido al entorno.

PROCESO NO PERMITIDO
El bloque disminuye su energa
interna, el bloque se enfra.
La energa interna se transforma en
energa cintica. El bloque se
mueve.
El sistema absorbe calor del medio
ambiente hasta regresar al estado
de equilibrio trmico.
RESULTADO: El calor tomado del
medio ambiente se ha transformado
totalmente en trabajo.

AMBOS PROCESOS SON COHERENTES CON EL PRIMER PRINCIPIO

MQUINAS TRMICAS
La Termodinmica nace de las mquinas trmicas.
Mquina trmica: dispositivo que transforma energa
interna en otra forma de energa til.
En general se dice que transforma calor en trabajo
Dispositivo que produce trabajo por absorcin de calor
de una fuente de alta temperatura con eliminacin de
calor a una fuente de baja temperatura.

MQUINAS TRMICAS

Dep. Caliente TH

Qhot
Mquina

Qcold
Dep. fro TC

Wout

Una mquina trmica

es cualquier
dispositivo que pasa
por un proceso cclico:
Absorbe calor Qhot
Realiza trabajo Wout
Liberacin de calor Qcold

LA SEGUNDA LEY DE LA TERMODINMICA

Dep. caliente TH

Qhot

Wout

Mquina

Qcold
Dep. fro TC

Es imposible construir una

mquina que, al operar en
un ciclo, no produzca
efectos distintos a la
extraccin de calor de un
depsito y la realizacin
de una cantidad
equivalente de trabajo.

No slo no puede ganar (1a ley);

ni siquiera puede empatar (2a
ley)!

LA SEGUNDA LEY DE LA TERMODINMICA

Dep. caliente TH

400 J

100 J

Mquina

Dep. caliente TH

400 J

400 J

Mquina

300 J
Dep. fro TC

Mquina posible.

Dep. fro TC

Mquina
IMPOSIBLE.

EFICIENCIALaDE
UNA
MQUINA
eficiencia de una mquina
Dep. caliente
TH

QH

Mquina

QC

trmica es la razn del trabajo

neto realizado W a la entrada de
calor QH.
Dicho de otra forma es el objetivo
entre el costo.
Q -Q
W

e=

QH

Dep. fro TC

e=1-

QH
QC
QH

EJEMPLO DE EFICIENCIA

Dep. caliente
TH

800 J

Mquin
a

600 J
Dep. fro TC

Una mquina absorbe 800 J

y desecha 600 J cada ciclo.
Cul es la eficiencia?
QC
e=1QH
e=1-

600 J
800 J

e = 25%

Pregunta: Cuntos joules de trabajo se

realizan?

EFICIENCIA DE UNA MQUINA

IDEAL (MQUINA DE CARNOT)
Dep. caliente
TH

QH

Mquin
a

QC

Dep. fro TC

Para una mquina perfecta,

las cantidades Q de calor
ganado y perdido son
proporcionales a las
temperaturas absolutas T.

e=

TH- TC
TH

e=1-

TC
TH

EJEMPLO 3: UNA MQUINA DE VAPOR

ABSORBE 600 J DE CALOR A 500 K Y LA
TEMPERATURA DE ESCAPE ES 300 K. SI LA
EFICIENCIA REAL SLO ES LA MITAD DE LA
EFICIENCIA IDEAL, CUNTO TRABAJO SE
REALIZA DURANTE CADA CICLO?
e real = 0.5ei = 20%
TC
e=1W
TH
e=
QH
300 K
e=1500 K
W = eQH = 0.20 (600 J)

e = 40%

Trabajo = 120
J

REFRIGERADORES

Dep. caliente
TH

Qhot
Mquina

Qcold
Dep. fro TC

Win

Un refrigerador es una
mquina que opera a la
inversa: realiza trabajo
sobre gas que extrae calor
del depsito fro y
deposita calor en el
depsito caliente.

Win + Qfro =
Qcaliente

WIN = Qcaliente - Qfro

LA SEGUNDA LEY PARA REFRIGERADORES

Dep. caliente TH

Qhot
Mquin
a

Qcold
Dep. fro TC

Es imposible construir un
refrigerador que absorba
calor de un depsito fro y
deposite igual calor a un
depsito caliente con W =
0.
Si fuese posible, se podra
establecer movimiento
perpetuo!

COEFICIENTE DE RENDIMIENTO
(COP)
Dep. caliente TH

QH
QC

W
Mquin
a

Dep. fro TC

El COP (K) de una

mquina trmica es la
razn del CALOR Qc
extrado al TRABAJO neto
realizado W.
QC
QC
K=
=
QH- QC
W

Para un
refrigerador
IDEAL:

TC
K = T HTC

EJEMPLO DE COP

500 K
Dep. caliente TH

QH

Un refrigerador de Carnot
opera entre 500 K y 400 K.
Extrae 800 J de un depsito
fro cada ciclo. Cules son
COP, W y QH ?

Mquina

800 J

K=

TC
TH- TC

400 K
500 K - 400 K

Dep. fro TC

400 K

COP (K) = 4.0

EJEMPLO DE COP (CONT.)

A continuacin se
encontrar QH al suponer
500 K
el mismo K para un
Dep. caliente T
refrigerador real (Carnot).
QH
W
QC
Mquin
K=
a
QH- QC
800 J
800 J
Dep. fro T
4.0 =
QH - 800 J
400 K
H

QH = 1000 J

EJEMPLO DE COP (CONT.)

500 K
Dep. caliente TH

1000 J
Mquin
a

800 J
Dep. fro TC

400 K

Ahora, puede decir

cunto trabajo se realiza
en cada ciclo?
Trabajo = 1000 J - 800 J
Trabajo = 200 J

RESUMEN

Primera ley de la termodinmica: el

calor neto que toma un sistema es
igual a la suma del cambio en energa
interna y el trabajo realizado por el
sistema.
Q = U + W
final inicial)
Proceso isocrico:
V = 0, W =
0
Proceso isobrico:

P = 0

Proceso isotrmico: T = 0, U = 0

RESUMEN (CONT.)

Capacidad
calorfica
molar, C:

Unidades:
Joules por mol
por grado
Kelvin

Q
c = n T

Lo siguiente es cierto para CUALQUIER

proceso:
PAVA PBVB

Q = U + W
TA
TB

U = nCv T

PV = nRT

RESUMEN (CONT.)

Dep. caliente TH

Qhot

Wout

Mquin
a

Qcold
Dep. fro TC

Segunda ley de la
termodinmica: Es imposible
construir una mquina que, al
operar en un ciclo, no
produzca efectos distintos a la
extraccin de calor de un
depsito y la realizacin de
una cantidad equivalente de
trabajo.

No slo no puede ganar (1a ley);

ni siquiera puede empatar (2a
ley)!

RESUMEN (CONT.)

La eficiencia de una mquina trmica:

QC
e=1- Q
H

e=1-

TC
TH

El coeficiente de rendimiento de un
refrigerador:

QC
QC
K

Win QH QC

TC
K
TH TC

PROCESOS REVERSIBLES
CONDICIONES DE REVERSIBILIDAD
1) No debe realizarse trabajo por rozamiento, fuerzas
viscosas u otras fuerzas disipativas que producen calor.
2) No puede existir conduccin de calor debido a una
diferencia de temperatura finita.
3) El proceso debe ser cuasiesttico, de modo que el sistema
se encuentre siempre en un estado de equilibrio.
Todo proceso que viole alguna de las condiciones
anteriores es irreversible.

Mquina de Carnot
La mquina de Carnot es una mquina que
trabaja cclicamente entre dos focos trmicos.
La sustancia de trabajo sufre un proceso cclico
reversible absorbiendo calor del foco caliente y
cedindolo al foco fro.
La reversibilidad del proceso exige que la
absorcin y la cesin de calor de los focos se
produzca con la sustancia de trabajo a la
misma temperatura que los focos. Procesos
isotermos reversibles.
La forma ms sencilla de conectar los procesos
isotermos en ambos focos es mediante dos
procesos adiabticos reversibles.

Ciclo de Carnot
PROCESO 1
2
Absorcin isoterma de
calor del foco caliente.
PROCESO 2
3
Expansin adiabtica
hasta una temperatura
menor.
PROCESO 3
4
Cesin isoterma de
calor al foco fro.
PROCESO 4
1
Compresin adiabtica
hasta el estado
original.

Representacin esquemtica del ciclo de Carnot

Teorema de Sadi Carnot

Establecido por Sadi Carnot en 1824, antes de
que se enunciaran el primer y segundo
principios de la termodinmica.
Constituye otra forma de enunciar el segundo
principio de la termodinmica.

Ninguna mquina trmica que

funcione entre dos focos trmicos
puede tener un rendimiento mayor
que una mquina trmica reversible
(mquina de Carnot) que opere entre
esos mismos focos

Mquina de Carnot que opera entre dos focos.

Por ser reversible puede invertirse y se
invierten los flujos de energa

2. CICLO DE CARNOT

Ciclo de
rendimiento
mximo.

Isoterma Adiabtica Isoterma Adiabtica

Rendimiento de un ciclo de Carnot

Conclusiones
El rendimiento de cualquier mquina de
Carnot que opere entre dos focos dados es
el mismo.
No depende de la sustancia de trabajo.
Solamente depende de la temperatura de
los focos.
El segundo principio prohbe un
rendimiento igual a 1.
Por lo tanto el mximo rendimiento de una
mquina no es 1, sino que viene dado por
el rendimiento de una mquina de Carnot
que opere entre esos focos.

EJEMPLO.- UNA MQUINA TRMICA FUNCIONA ENTRE

UN FOCO A 100 C Y OTRO A 0 C.

No es posible construir una

mquina real con rendimiento por
encima del 26.8 % para esos
focos.
En la prctica una mquina que
funcione entre esos focos y que
convierta en trabajo una cuarta
parte de la energa absorbida del
foco caliente es una buena
mquina.

REFRIGERADORES Y BOMBAS DE CALOR

Los refrigeradores y las bombas de calor son

mquinas trmicas que operan a la inversa. La
mquina absorbe energa trmica Qf del depsito fro
y entrega energa trmica Qc al depsito caliente.
Esto puede lograrse slo si se hace trabajo sobre el
refrigerador.
El enunciado de Clausius afirma lo siguiente:
Es imposible construir una mquina que opere en un
ciclo y que no produzca ningn otro efecto ms que
transferir energa trmica continuamente de un
objeto a otro de mayor temperatura.
En trminos simples, la energa trmica no fluye

Diagrama esquemtico de un
refrigerador.

Deposito caliente a Tc

Qc

Diagrama esquemtico de un
refrigerador imposible.

Deposito caliente a Tc

Qc

Motor

Motor

Qf

Qf

Depsito fro a Tf

Depsito fro a Tf

FUNCIONAMIENTO
Todo liquido que se evapore fcilmente a bajas temperaturas
es un potencial refrigerante.
Es posible evaporarlo y licuarlo alternadamente, hacindolo
circular a travs de tubos en los que vare la presin.
En la mayora de los refrigeradores domsticos, el refrigerante
es uno de los compuestos conocidos como
clorofluorocarbonos o freones.
Los tubos del interior del refrigerador son de grueso calibre,
por lo que dentro de ellos la presin es baja y el lquido que
all circula se evapora. Con ello se mantiene fri el tubo y se
absorbe el calor de los alimentos.
Un motor elctrico succiona el gas fro de los tubos, lo
comprime para que se caliente y lo manda al tubo serpentn
de la parte trasera del refrigerador.
El aire que circunda al serpentn absorbe el calor y hace que
el gas vuelva a condensarse, todava a muy alta presin.
Despus, un tubo de calibre muy angosto, llamado capilar,
devuelve el lquido de alta presin a los tubos ensanchados

Exterior

Interior
capilar

motor

BOMBA DE CALOR

Una bomba de calor es un

dispositivo
mecnico
que
transporta energa trmica de
una regin a baja temperatura
a una regin a temperatura
mayor.
La
figura
es
una
representacin
esquemtica
de una bomba de calor. La
temperatura exterior es Tf y la
energa trmica absorbida por
el fluido circulante es Qf. La
bomba de calor realiza un
trabajo W sobre el fluido, y la
energa trmica transferida de

Deposito caliente a Tc

Qc

Motor
Qf
Depsito fro a Tf

La eficacia de la bomba de calor, en el modo de calentamiento, se

describe en funcin de un nmero conocido como el coeficiente de
realizacin, CDR.
ste se define como la razn entre el calor transferido al depsito y el
trabajo que se requiere para transferir el calor:
CDR (bomba de calor)

Qc
calor transferido

trabajo hecho por la bomba W

Una mquina trmica en un ciclo de Carnot que opere a la inversa
constituye una bomba de calor; de hecho, es la bomba de calor con
el coeficiente de rendimiento ms alto posible para las temperaturas
entre las cuales opera. El mximo coeficiente de realizacin es
CDRf (bomba de calor)

Tc

Tc T f

El refrigerador trabaja de un modo muy similar a una bomba de calor;

enfra su interior bombeando energa trmica desde los
compartimientos de almacenamiento de los alimentos hacia el
exterior ms caliente. Durante su operacin, un refrigerador elimina
una cantidad de energa trmica Qf del interior del refrigerador, y en
el proceso (igual que la bomba de calor) su motor realiza trabajo W.
El coeficiente de realizacin de un refrigerador o de una bomba de
calor se define en trminos de Qf:
CDR (refrigerador)

Qf
W

En este caso, el coeficiente de realizacin ms alto posible es

tambin el de un refrigerador cuya sustancia de trabajo se lleva por
un ciclo de mquina trmica de Carnot a la inversa.
CDRf (refrigerador)

Tf
Tc T f

Ejemplo.- Una mquina frigorfica funciona entre un foco a

100 C y otro a 0 C. Determinar su mximo rendimiento
terico