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Universidade Federal de Sergipe

Curso de Farmcia
Disciplina de Farmacognosia

Taninos
Prof. Dr. Damio Pergentino de Sousa

Taninos
Introduo
Taninos so substncias fenlicas solveis em gua com massa
molecular entre 500 e cerca de 3000 Dalton, que apresentam a
habilidade de formar complexos insolveis em gua com
alcalides, gelatina e outras protenas.
Historicamente, a importncia das drogas que contm taninos est
ligada a suas propriedades tanantes, ou seja, sua habilidade de
transformar peles frescas em um material imputrescvel: o
couro. O que realmente ocorre neste processo, a formao de
ligaes entre as fibras de colgeno da pele fresca, o que acarreta
resistncia gua, calor e abraso.
A casca de carvalhos tradicionalmente a principal fonte de
taninos para esta indstria..

Taninos
Seguin (1796) foi o pioneiro no uso da palavra tanino, a
qual definia o princpio adstringente da casca do carvalho. A
etimologia da palavra compe-se do prefixo TAN, de origem
incerta e remota, provavelmente da Frana ou Inglaterra
(tanner = tanante e to tan = curtir) e do sufixo IN que j
quela poca comeava a ser utilizado na nomenclatura de
produtos naturais.
Alguns alimentos que contm taninos:
- Cereja, morango, caju
- Chs (Camelila sinensis)
- Vinhos

2. Terminologia e classificao
Tradicionalmente
os
taninos
so
classificados segundo sua estrutura qumica em trs
grupos:
taninos hidrolisveis;
taninos condensados;
pseudo-taninos.

Taninos
2.1. Taninos hidrolisveis
Este grupo de taninos se divide
em dois subgrupos: os galotaninos
e os elagitaninos. So steres de
um acar (ou poliol) e um
nmero varivel de molculas
de cidos fenlicos. O acar
normalmente a -D-glicose. O
cido fenlico trata-se de cido
glico, no caso dos galotaninos,
ou o cido hexahidroxidifnico
(HHDP) e seus derivados
oxidados, no caso dos taninos
definidos classicamente como
elagitaninos.

HO

HO

OH
OH

cido glico
HO

OH

HO

OH
HO

OH HO

HHDP

OH

Taninos
O composto -1,2,3,4,6pentagaloil-D-glicose
representa o mximo grau
de substituio na -Dglicose
alcanado
em
taninos
hidrolisveis,
sendo
considerado
o
precursor imediato para
ambas as classes de
taninos
hidrolisveis
(galotaninos
e
elagitaninos).

OH
HO

OH

OH
OH

HO

OH
O

OH

6
O

4
O

O
2

HO
O

OH

O
OH

HO
OH
HO

OH

-1,2,3,4,6-pentagaloil-D-glucose

Taninos
G

2.1.1. Os galotaninos
OG
resultam da unio entre
unidades de cido glico
O
GO
G
via ligaes denominadas
OG
GO
G
meta-depsdicas. O grau de
OG
substituio total de 10 a 12
Galotanino chins, cido tnico
resduos de cido glico por
O
molcula de glicose pode
ser
alcanado,
como
relatado para galotaninos
G=
em Rhus semialata Murr.
HO
O
G=
(China),
em
Quercus G
OH
OH
infectoria Oliv. ou a
HO
O
poligaloilglucose
em
OH
Paeonia sp.
ligao meta-depsdica
OH

OH
OH

Taninos

HO

OH
O

HO
O

HO

Os
Elagitaninos
HO
possuem um ou dois
HO
resduos
de
hexaHO
hidroxidifenoila-D-glicose HO O
HO
(HHDP), os quais so
obtidos por acoplamento
H+
oxidativo C-C entre dois HO
OH
resduos de cido glico
OH
espacialmente adjacentes. cido glico
Aps a hidrlise cida das
+
OH
ligaes ster, ocorre a
HO
O
OH
liberao do cido difnico, HO
que
se
rearranja
espontaneamente para o
HO
cido elgico.
O
OH

OH

OH

O
OH

OH
HO

OH
OH

Casuarictina

O
HO

HO

OH

OH

OH

cido hexahidroxidifnico

OH

cido elgico

2.2. Taninos condensados ou


proantocianidinas

Quando esse grupo de taninos


tratado com cido a quente,
formada a antocianidina, dai serem
tambm
conhecidos
por
proantocianidinas.

So os mais freqentes na
natureza, e ao mesmo tempo os
menos conhecidos estruturalmente,
devido s dificuldades que se opem
sua elucidao estrutural.

Os taninos condensados so
oligmeros e polmeros formados
pela policondensao de duas ou
mais unidades de flavan-3-ol e
flavan-3,4-diol.

Taninos

OH

HO

OH
OH

OH

cianidina
OH
HO

OH
OH

OH
flavan-3-ol
OH
HO

OH
OH

OH

OH
flavan-3,4-diol

Taninos

OH
HO

Abaixo pode ser visto um


exemplo
de
uma
proantocianidina dimrica.

OH
OH

OH

OH

Flavan-3,4-diol
OH

OH

HO

OH

OH
HO

OH

OH
OH

OH

OH

HO

OH

Flavan-3-ol
H

OH

OH

+
HO

OH

Procianidina B-1

OH
OH

OH

cianidina

Taninos
2.3. Pseudotaninos

Pseudotaninos so os precursores dos taninos


verdadeiros. So compostos de peso molecular menor e no
curtem a pele. Para citar alguns exemplos, pode-se
considerar: floroglucinol, cido glico, cido cafico, cido
elgico, flavan-3-ol e outros.
O

OH

OH

HO

OH

Floroglucinol

HO
OH

cido cafico

Taninos
3. Propriedades dos taninos

Os taninos so substncias amorfas, geralmente colorao


marrom escura. Em soluo aquosa so levemente cidas e de
sabor azedo (adstringentes).

Taninos so solveis em gua onde formam solues coloidais,


no entanto, sua solubilidade depende do grau de polimerizao. So
solveis em lcool e acetona e insolveis em hexano, benzeno e
clorofrmio.

A estabilidade das solues aquosas variam de acordo com a


estrutura, e geralmente moderada. Por exemplo, durante a extrao
com gua fervente (em condies de decoco), um tanino como
geranina decompe em 30 minutos para cido glico, cido elgico e
corilagina (1-galiol-3,5-HHDP-glucose).

As formas dimricas e oligomricas dos steres galoil e


HHDP da glucose tambm so relativamente instveis.

Como todos os fenis, taninos reagem com cloreto frrico.


Formam precipitados com a maioria dos alcalides e outras bases
nitrogenadas.

Taninos

a classe de substncias mais comum no reino vegetal


encontrada principalmente nas cascas dos vegetais.

No so encontrados em algas, fungos e liquens.

Taninos hidrolisveis e condensados podem ser


diferenciados baseando-se no seu comportamento em meio
cido a alta temperatura:
Taninos hidrolisveis so polisteres de glicose, e sob
hidrlise liberam o acar, e/ou cido glico, ou cido
hexahidrodifnico, ou ambos. O HHDP rapidamente se
lactoniza para formar cido elgico (o que explica sua
terminologia tradicional de elagitaninos).
O
HO

HO

HO
HO

OH

OH
OH

cido glico

OH

cido elgico

Taninos
Taninos condensados sob as mesmas condies
experimentais, tero suas ligaes interflavonodicas
quebradas, e na presena de ar, o carboction formado se
transforma em antocianidina.
OH
HO

OH
OH

Taninos

4. Extrao

Taninos so geralmente extrados em uma mistura de gua


e acetona (deve-se evitar metanol por causa da possibilidade de
ocorrer metanlise das ligaes meta-depsdicas). O melhor
rendimento se obtm de tecidos frescos, congelados ou
liofilizados. Em drogas secas, parte dos taninos so
irreversivelmente combinados a outros polmeros.
Depois de eliminar a acetona por destilao, os pigmentos e lipdios
so removidos por extrao lquido/lquido com um solvente
apolar (hexano, diclorometano, etc...).
Em seguida, uma outra extrao lquido/lquido com acetato de
etila separa as proantocianidinas dimricas e a maioria dos
galotaninos.
As proantocianidinas polimricas e os galotaninos de alto peso
molecular ficam na fase aquosa. Para se chegar aos compostos
puros, tcnicas cromatogrficas apropriadas so utilizadas, mais
comumente uma das tcnicas de filtrao em gel (sephadex),
seguida de cromatografia em fase reversa, em misturas de gua e
lcool ou gua, lcool e acetona.

Taninos
5. Reaes de identificao

5.1 Cloreto frrico - Galotaninos e elagitaninos do


colorao e precipitados de azulados a pretos com sais
frricos. Taninos condensados do precipitados verdeamarronzados.

5.2 Iodato de potssio - Galotaninos do uma


colorao rsea com iodato de potssio (cido glico livre
d uma colorao laranja com esse mesmo reagente).

5.3 Acetato de chumbo Todos os taninos do um


precipitado na presena de acetato de chumbo.

5.4 Alcalides Na presena de uma soluo de um


alcalide qualquer, ocorre a precipitao.

Taninos

6. Isolamento, purificao e elucidao estrutural


6.1. Purificao Como foi visto anteriormente, depois de obtido o
extrato na mistura de solventes (Ex. acetona:gua), deve-se proceder a
retirada da acetona atravs de evaporador rotativo sob vcuo,
seguido de filtrao dos cidos graxos, clorofila e outros compostos
que precipitam na fase aquosa.

Depois, separao lquido/lquido com solventes de polaridade


variada com a finalidade de se fazer um primeiro fracionamento,
iniciando-se com hexano, seguido de clorofrmio, acetato de etila e nbutanol. As fraes obtidas devem ter seus solventes evaporados e se
possvel liofilizadas.

As fraes liofilizadas so ento submetidas a


cromatografia, utilizando-se diferentes suportes, tais como:
sephadex LH-20, slica gel de fase reversa C-18.

Reservatrio

Fase mvel
Amostra
Fase
estacionria
Suporte poroso
Eluente

Purificao em CC

Taninos
O acompanhamento das fraes deve ser feito por meio de
cromatografia em camada delgada analtica (CCDA)
utilizando-se como suporte slica gel PF254 e como eluente uma
mistura de solvente adequada polaridade das fraes em
anlise. As placas podem ser visualizadas sob luz UV ou
borrifadas com soluo de etanlica de FeCl3 a 1% ou
vanilina/HCl a 1%, seguidos de aquecimento.

Placa cromatogrfica aps ter sido


borrifada com vanilina/HCl

Para a purificao final dos compostos isolados atravs


das tcnicas cromatogrficas, pode-se utilizar mtodos como
a cromatografia lquida de mdia presso (CLMP), ou
ainda cromatografia lquida de alta eficincia (CLAE).
Para a CLAE existem colunas de slica gel em fase reversa
C-18 especficas para a purificao de compostos polares, as
quais oferecem excelentes resultados com taninos.
Para os taninos condensados pode-se facilitar o
processo de purificao atravs da acetilao dos mesmos
com anidrido actico e piridina, seguido de CCDP em
slica gel.

Taninos
6.2 Elucidao estrutural

A elucidao estrutural de taninos, bom como de


diversos outros tipos de compostos segue o uso das diversas
tcnicas espectroscpicas existentes hoje. A principal
dessas tcnicas a ressonncia magntica nuclear (RMN),
a qual fornece o maior nmero de informaes a respeito
da estrutura molecular dos compostos. No se pode porm,
descartar o uso de outros mtodos, como espectroscopia de
massas (EM), a espectrofotometria de infravermelho (IV) e
espectrofotometria de ultravioleta (UV).

Taninos
7. Emprego dos taninos
7.1. Na indstria O principal uso dos taninos desde a
antiguidade tem sido o curtimento do couro.
7.2. Na farmcia O poder anti-sptico dos taninos pode ser
explicado por sua capacidade de precipitar as protenas das
clulas superficiais das mucosas e dos tecidos a descoberto,
formando um revestimento protetor e com isto impedindo
o desenvolvimento de microorganismos, associando-se ainda
prpria ao desinfetante.
antdotos em intoxicaes por metais pesados e alcalides;
adstringentes:
- via externa: cicatrizantes, hemostticos;
- via interna: antidiarreicos;
antioxidantes;

Taninos
8. Principais fontes de Taninos

As fontes comerciais de taninos so tradicionalmente as cascas


ou lenhos de vrios vegetais. Descrevemos a seguir algumas dessas
fontes.
Tabela 1 Vegetais tanferos brasileiros

Nome vulgar
Nome cientfico
Rendimento (%)
Accia negra
Acacia decurrens
32-47
Barbatimo
Stryphnodendron barbatimam 22-27
Angico
Piptadenia rigida
20-25
Jatob
Hymenoa stilbocarpa 19,1
Goiabeira Psidium guaiava
15,5
Aroeira
Schinus terebenthifolia
8,8

Drogas vegetais clssicas

HAMAMLIS
Nome cientfico: Hamamelis virginiana L.
Famlia botnica: Hamamelidaceae
Parte utilizada: folhas
Dados farmacolgicos: anti-hemorrgico e utilizado no
tratamento da dermatite.
OH

OH

OH

HO
O

HO
O

OH
O

OH
OH OH

Hamamelitanino

BARBATIMO
Nome cientfico: Stryphnodendron adstringens (Mart.)
Coville
Parte utilizada: casca
Famlia botnica: Leguminosae
Dados farmacolgicos: atividade anti-lcera e
hipotensora.
OH

OCH3
O

HO

OH
OH
OCH3

OH

OH
HO

O
OH
OH
OH

Galocatequina

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