Estructura tridimensional y

propiedades de las molculas

orgnicas

Qumica Orgnica y Bioqumica

Facultad de Ciencias Qumicas

2
Enlaces e isomerismo

Isomerismo
Son ismeros las molculas que tienen la
misma frmula molecular pero que sus tomos
estn acomodados de diferente manera.
Ismeros constitucionales (o estructurales)
son ismeros que no tienen la misma secuencia
de enlaces:
Estereoismeros son ismeros que slo son
diferentes por su arreglo en el espacio. =>

Ismeros
Son compuestos que presentan la misma frmula molecular,
pero propiedades fsicas y/o qumicas distintas

Clasificacin
De cadena
Constitucional
es
Ismero
s
Estereoismer
os

De posicin
De funcin
Conformacionales
Cis-trans o
geomtricos
pticos

Ismeros de cadena
Los compuestos tienen distribuidos los tomos
de carbonos de la molcula de forma diferente.
Por ejemplo, existen 3 ismeros de frmula
general C5H12.
CH3 CH2 CH2 CH2 CH3

CH3

pentano

CH3
CH CH2 CH3

2-metilbutano
(isopentano)

CH3

CH3
C CH3
CH3

2,2-dimetilpropano
(neopentano)

Ismeros de posicin
Son

compuestos

funciones

que

qumicas,

tienen

pero

las

sobre

mismas

tomos

carbono con nmeros localizadores diferentes.

CH3CH2CH2CH2OH

OH
CH3CHCH2CH3

1-butanol

2-butanol

O
CH3CCH2CH2CH3

O
CH3CH2CCH2CH3

2-pentanona

3-pentanona

de

Ismeros de funcin
Son compuestos de igual frmula molecular que
presentan funciones qumicas diferentes.

*
*

C3H8O

CH3 O CH2CH3
etil metil ter
un ter

C3H6O

CH3

O
C CH3

propanona
una cetona

C3H6O2

CH3

O
C O CH3

etanoato de metilo
un ster

CH3CH2CH2OH
1-propanol
un alcohol

CH3 CH2

O
C H

propanal
un aldehdo

CH3 CH2

O
C OH

cido propanoico
un cido carboxlico

Estereoismeros

Los

estereoismeros

ismeros

cuyos

son

tomos

los
estn

conectados en el mismo orden, pero

con disposicin espacial diferente.

Isomera conformacional
Son las distintas estructuras de un mismo compuesto que surgen
como resultado de la libre rotacin de los enlaces simples y la
flexilibilidad de los ngulos de enlace.
Conformaciones del etano
2

60

Vista a lo largo
de
los
carbonos 1 y 2

A- Conformacin alternada: De menor energa, por lo tanto, la ms

estable.

Vista a lo largo
de
los
carbonos 1 y 2

B- Conformacin eclipsada: El carbono 2 est girado 60 con respecto a

la posicin que tiene en A. Es la de mayor energa.

Conformaciones del ciclohexano

Enlaces
axiales
Enlaces
ecuatoriales

A- Conformacin silla: De menor energa, por lo tanto, la ms estable.

B- Conformacin bote: De mayor energa, menos estable.

ISOMERA cis-trans
Isomera cis-trans en ciclos
Los cicloalcanos tienen dos caras o lados debido al plano que
contiene el esqueleto carbonado; cuando en el ciclo hay dos
sustituyentes en tomos de carbono distintos, existen dos
ismeros. Si los sustituyentes se encuentran del mismo lado del
plano es el ismero cis, y si estn en lados opuestos es el
ismero trans.
Los grupos metilo en el mismo
lado del plano

CH3

CH3

Los grupos metilo en lados

opuestos del plano
CH3
H

H
H

H
H

cis-1,2-dimetilciclopropano

CH3
H

trans-1,2-dimetilciclopropano

cis-1,3-dimetilciclobutano

trans-1,3-dimetilciclobutano

De lados opuestos, ismero trans

Hacia
abajo

Hacia arriba

trans-1,4-ciclohexanodiol

Del mismo lado, ismero cis

Hacia arriba

Hacia
arriba

cis-1,4-ciclohexanodiol

 Isomera cis-trans en alquenos

El doble enlace tiene rigidez que impide la libre rotacin, por lo
que se reduce los posibles intercambios de posicin que pueden
sufrir los tomos de una molcula y surge as un nuevo tipo de
isomera.
La isomera cis-trans en los alquenos se da cuando los
sustituyentes en cada uno de los carbonos del doble
enlace son distintos.
H
H
C C
H
CH3
En este carbono hay
dos sustituyentes
iguales, por lo tanto,
en este compuesto
no hay isomera
geomtrica.

H
H
C C
CH3
CH3
Dos sustituyentes
distintos: H y CH3

Dos sustituyentes
distintos: H y CH3

En este compuesto hay isomera geomtrica,

pues se cumple la condicin en ambos
carbonos.

Un estereoismero es cis cuando los dos hidrgenos estn del

mismo lado del doble enlace.
Del mismo lado del plano

H
H
C C
CH3
CH3

cis-2-buteno

Un estereoismero es trans cuando los dos hidrgenos estn en lados

opuestos del doble enlace

H
CH3
C C
CH3
H
De lados opuestos del plano

trans-2-buteno

Isomera ptica
Un ismero ptico es aquel que tiene la
propiedad de hacer girar el plano de la luz
polarizada, hacia la derecha o hacia la
izquierda.
Esta propiedad se mide en un aparato
llamado

polarmetro

se

denomina

actividad ptica. Si el estereoismero hace

girar la luz hacia la derecha se denomina
dextrgiro, y si lo hace girar hacia la

Esquema de un polarmetro

Isomera ptica
Los ismeros pticos tienen, por lo menos,
un carbono quiral.
Un carbono es quiral (o asimtrico)
cuando est unido a 4 sustituyentes
distintos.
Una molcula es quiral cuando no presenta
ningn elemento de simetra (plano, eje o
centro de simetra).
Las molculas quirales presentan actividad
La quilaridad es una propiedad importante en la
ptica.
naturaleza ya que la mayora de los compuestos
biolgicos son quirales.

Enantimeros
El carbono 2, marcado con un
asterisco, es quiral porque tiene 4
sustituyentes distintos:
-OH, -CH 2CH3,
-CH3, -H. Hay dos estereoismeros de
este compuesto.

OH
CH3 *CH CH2 CH3
2-butanol

CH3

CH3
C

OH

HO

H
CH3CH2

C
H
CH2CH3

Espejo

enantimeros

Los
estereoismeros
que
son
imgenes
especulares no superponibles reciben el nombre
de enantimeros.

Transformacin de frmulas en
perspectivas a proyecciones en el plano

COOH

COOH

C
H3C

OH

COOH

OH

CH3

OH
CH3

cido D-lctico

CHO

C
HOH2C

OH

D-gliceraldehdo

CHO

CHO

OH

CH2OH

HO

CHO

=
H

CH2OH

L-gliceraldehdo

HO

CH2OH

 Si una molcula tiene un nico carbono quiral, slo puede

existir un par de enantimeros.
Si tiene dos carbonos quirales tiene un mximo de cuatro
estereoismeros (dos pares de enantimeros).
En general, una molcula con n carbonos quirales tiene un
nmero mximo de 2n estereoismeros posibles.
Por ejemplo, el 3-bromo-2-butanol tiene dos carbonos
quirales, por lo tanto, se esperara 4 estereoismeros.

CH3

OH
*CH *CH
Br

CH3

Diastereoismeros
HO

CH3
C

HO

H
Br

C
CH3

OH

C
Br

H3C

CH3

H3C

H3C

C
CH3

H3C

Br

OH

H
Br

Flechas horizontales: enantimeros

Flechas verticales y oblicuas: diastereoismeros

Los
estereoismeros
que no son
imgenes
especulares se
denominan
diastereoismero
s.

21

Carbonos quirales

Chapter 5

Carbonos tetrahdricos enlazados a 4

diferentes grupos son quirales.
Su imagen espectacular ser un compuesto
diferente llamado enantimero.
=>

22
Chapter 5

Nomenclatura (R) o (S)

Los enantimeros tienen diferentes nombres.
Por lo general slo un enantimero ser
biolgicamente activo.
La configuracin alrededor del carbono quiral se
O
OH
especifica tambin con
C
(R) y (S).
C H
H3C
NH2

natural alanine

=>

23
Chapter 5

Reglas de Cahn-Ingold-Prelog
Asigne un nmero de prioridad a cada grupo
unido al carbono quiral.
Los tomos con el nmero atmico ms alto
se les asigna la prioridad ms alta #1.
En case de empate, fjese en el tomo que est
unido junto al tomo de enlace.
Los enlaces dobles o triples se tratan como si
duplicaran o triplicaran a los tomos.
=>

24
Chapter 5

Asigne prioridades
O 2 OH
C

3 C
4
H
H3C
1NH2
natural alanine

H
C

CH2

Se traduce
4
H C * C CH(CH3)2
CH2OH
1
O
2

Cl
H

H3
*
2
Cl

C C
a: H C CH2
O
*C
CH(CH3)2
C
CH2OH
H
O
C

=>

25

(R) o (S)?

Chapter 5

Rotar la molcula en 3D, de modo que el sustituyente de

menor prioridad est detrs del carbono quiral.
Dibuje una flecha que vaya del sustituyente de mayor
jerarqua al de menor jerarqua.
Sentido del reloj= (R),
En contra del sentido del reloj= (S)
=>

26
Chapter 5

Propiedades de enantimeros
Mismo punto de ebullicin, mismo punto de
fusin, misma densidad
Mismo ndice de refraccin
Diferente direccin de rotacin en el polarmetro
Diferente interaccin con otras molculas
quirales
Enzimas

=>

27
Chapter 5

Descriminacin biolgica

=>

Mezclas racmicas
Se denomina mezcla racmica o
racemato, a aqulla que contiene un
par de enantimeros en una proporcin
del 50% de cada uno. Esta mezcla no
produce desviacin de la luz polarizada,
es decir, no tiene actividad ptica.

29
Chapter 5

Propiedades de las mezclas racmicas

Misma cantidad de enantimeros d- y l- .
denotacin: (d,l) o ()
No tienen actividad ptica.
La mezcla tiene puntos de ebullicin y de
fusin diferentes que los enantimeros!
=>

Compuestos meso
HO

H3C

CH3
C

H
HO

H3C

CH3

HO

PLANO DE
HO
SIMETRA

CH3

H
OH

H3C

C
CH3

Enantimeros

OH

H3C

OH

OH

NO son
enantimeros, sino
que se trata del
mismo compuesto.
Compuesto meso.

Se denominan compuestos meso a aqullos que, a

pesar de tener carbonos quirales, son aquirales (no
tienen actividad ptica) porque poseen un plano de
simetra.

31

Alenos

Chapter 5

Compuestos quirales sin carbonos quirales

Contiene carbonos con hibridacin sp con
dobles enlaces adyacentes: -C=C=C Los carbonos terminales deben tener grupos
diferentes.

Los alenos son aquiralesl.

=>

32

Proyecciones de Fischer

Chapter 5

Dibujo plano que representa una molcula

tridimensional (3D)
El carbono quiral es la interseccin de las lneas
horizontales y verticales.
Las lneas horizontales sobresalen el plano del papel.
Las lneas verticales estn hacia atrs del plano.

33
Chapter 5

Reglas de Fischer
La cadena de carbonos se ubica en la lnea
vertical.
El carbono con mayor nmero deoxidacin va
arriba.
La rotacin de 180 en el plano no cambia la
molcula.
No se debe girar 90!
No se gira la molcula fuera del plano! =>

EJEMPLOS:

35

Imgenes especulares
Fischer

Chapter 5

Fciles de dibujar, fcil de encontrar los

enantimeros, fcil de encontrar los planos de
simetra internos.
Ejemplos:
CH3

CH3

CH3

Cl

Cl

Cl

Cl

Cl

Cl

CH3

CH3

CH3

=>

36
Chapter 5

Fischer (R) y (S)

La prioridad menor (por lo c0mn es H) queda

horizontal, o sea sobresale del plano, as que las reglas
se revierten.
Sentido de las manecillas del reloj 1-2-3 es (S)
Sentido contrario a las manecillas del reloj 1-2-3 es (R).
Ejemplo:
(S)
CH3

(S)

Cl

Cl

H
CH3

=>

37
Chapter 5

Diasteroismeros
Los diasteroismeros son estereoismeros
que NO son imgenes de espejo.
Ismeros geomtricos (cis-trans)
Molculas con dos o ms carbonos quirales.
=>

38

Ejercicios: resuelva primero antes de ver las respuestas

Enlaces e isomerismo

Diga a cul de las categoras pertenece las estructuras que se muestran a

continuacin:
(1) Mismo compuesto
(2) Ismeros cis-trans
(3) Ismeros constitucionales
(4) Diferentes compuestos

39

Solucin:

Enlace e isomerismo

(a) Ismeros constitucionales

(b) Ismeros cis-trans.
(c) Ismeros constitucionales
(d) Mismo compuesto
(f) Mismo compuesto
(g) No son ismeros, son diferentes frmulas moleculares
(h) Ismeros constitucionales
(i) Mismo compuesto
(j) Ismeros constitucionales
(k) Ismeros constitucionales

40
Isomeria

Bibliografa:
Organic Chemistry, 5th Edition
L. G. Wade, Jr.