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cidos y Bases

(Transferencia de protones)

Los cidos son compuestos capaces de


ceder protones. Las bases son capaces
de fijarlos. La relacin que define los
cidos y las bases es la siguiente:
cido
Base + H+
Se define as un par cido-base
HF F- + H+
cido
base
HNO3 NO3- + H+

El in amonio NH4+ es un cido, al que


corresponde la base amoniaco, NH 3
NH4+

NH3 + H+

Los compuestos orgnicos que contienen


N, =O, =S etc, son bases, pueden fijar un
patrn
Ej: Anilina C6H5NH2 + H+ C6H5NH3+
Sulfuro S= + H+ HSHidrxido NaOH + H+

Na+, H2O

Muchos cationes se comportan como bases


en presencia de H2O
Al+3, H2O
AlOH++ + H+
Tambin acta como cido, el CO 2
CO2 + H2O HCO3- + H+
Los Solventes pueden actuar como cido o
cmo base. El agua acta como base en el
equilibrio:
H 2O + H +
H 3+O
H3O+: el in hidrgeno solvatado, se
representa habitualmente como H +.

Reacciones entre los cidos y las bases


Los protones no existen en estado libre.
Para que un cido pueda ceder protones,
es preciso que haya una base capaz de
fijarlos.
Ej: cido1
Base1 + H
Base2 + H+
cido2
cido1 + bese2 base1 + cido2
Se produce equilibrio entre 2 sistemas cidobase

Reacciones Cuantitativas
pH de las disoluciones de cidos, bases y
sales.
1 Tengamos un cido de la forma HA, por
ejemplo, HF, que introducimos en la
disolucin a la concentracin total C, y la
sal correspondiente, NaF, a la
concentracin C
Se tendr NaF Na+ + F-

Existen F- y HF, base y cido correspondientes.


Calculemos el pH de sta disolucin.

KA = [F-] [H+] = KA
[HF]
[Na+]= C [HF] + [F-]= C + C [H+] [OH-]= Kw
Aplicando la relacin de neutralidad
[Na+] + [H+] = [OH-] + [F-]
[H+] = Ka [HF]= KA C [H+] + [OH-]
[F-]
C+ [H+] [OH-]

Si tomamos un cido que sea un catin, por


ejemplo NH4+, tendremos mezclado NH4Cl a
la concentracin C a NH3 a la concentracin
C
[NH3] [H+] = KA
[NH4+]
[Cl-] = C

[NH4+] + [NH3] = C + C [H+][OH-] = 10-14

relacin de neutralidad: [NH4+] + [H+] = [OH-] + [Cl-]


[NH4+]= C [H+] + [OH-]

[NH3]= C +C - [NH4+]
= C +C-C + [H+]- [OH-]

[H+] = KA x [NH4+]
[NH3]
= KA x C [H+] + [OH-]
C + [H+] [OH-]
Lo mismo puede hacerse para los cidos
que dan aniones, como HSO4- . Se
obtiene una relacin de segundo grado,
que se simplifica efectuando
aproximaciones.

pH de una disolucin de un cido


En la frmula general C= O, se tiene entonces
[H+] = KA C [H+]+ [OH-]
[H+] [OH-]
1. Por debajo de pH 6.5 [OH-] se hace
despreciable con respecto a [H+] y se tiene:
[H+]2 = KA (C [H+])
2. Normalmente [H+] es despreciable con respecto
a C, luego. [H+]2 = KA x C
pH = 1 pKA 1 log C
2
2

CIDOS FUERTES: Cuando el cido es


fuerte [H+] tiende a C
pH= -log C
Ej: 1. pH para una disolucin de NH 4Cl
NH4Cl
NH4+ + ClCl- es neutro NH4+ es un cido pKA= 9.2
pH = 9.2 1 log C = 4.6 -1 log C
2
2
2
pH = 9.2 1 log C = 4.6 -1 log 0.01 = 5.6
2
2
2

2. HF C= 10-2 M
pKA = 3.2
pH = 3.2 - 1 log 10-2 = 1.6 + 1 = 2.6
2
2

pH de una disolucin de una base


Ahora C= 0
[H+] = KA C- [H+] + [OH-]
C + [H+] [OH-]
[H+] = KA ([OH-] [H+])
(C + [H+] [OH-])
[H+] es despreciable frente a [OH-]
[H+] = KA [OH-]
C-[OH-]

Generalmente [OH-] es despreciable


respecto a C
[H+] = KA [OH-]
[OH-] = Kw
C
[H+]
[H+]2 = KA x Kw
C
[H+] = KA x Kw log [H ] = 1 log KA +1 log kw - 1 log C
C
2
2
2
+

pH = 7 + 1 pKa + 1 log C
2
2

Bases Fuertes: C= [OH-] de donde pH=14 + log C


ej: pH [NH3] = 1N
NH3 + H+ NH4+ pKa = 9.2
pH = 7 + 4.6 = 11.6
Nota: Antes se reservaba el nombre de hidrlisis a
la accin de agua sobre las sales de cido dbil
o de base dbil.
F- + H2O HF + OH-g
NH4+ + H2O NH3 + H3O+
Al tener en cuenta que la hidrlisis es la accin del
agua sobre todos los cidos, todas las bases,
etc, estos fenmenos quedan comprendidos en
las frmulas anteriores

pH de la mezcla del cido y las bases


conjugadas
En la frmula [H+] = KA C- [H+] + [OH-]
C+ [H+] [OH-]
Se puede despreciar la [H+] y [OH-] frente a C y C
[H+] = KA C
C
Log [H+] = log Ka + log C log C /-1
pH = pKa + log C pH= pKa + log C base
C
C cido

Ej: 1 tengamos la mezcla cido acticoacetato sdico


NaCH3COO CH3COO- + Na+
Na+ es neutro
CH3COO- : base conjugada del HAc
pH = 4.8 + log [Ac-] si [Ac-] = [HAc]= 1
[HAc]
pH = 4.8

Si se aade a la disolucin un cido fuerte a


la concentracin 0.1 M, se tendr:
[Ac-] = 1 0.1 [HAc] = 1 + 0.1
pH = 4.8 +log 0.9 = 4.7
1.1
2 Tengamos la mezcla amonaco-cloruro
amnico
NH4+ NH3 + H+ pKa= 9.2
si [NH4+] = [NH3] = 1

pH = 9.2

Influencia de la concentracin: Dilucin de


los cidos de las bases
Resulta cmodo definir , fraccin disociada
o coeficiente de disociacin:
= nmero de molculas (o iones) disociadas
nmero total de molculas (o iones) iniciales

cido Base + H+
C C
C
C
KA = [Base] [H+]
[Acido]

KA = C2 x 2
C (1 )

2 = Ka
1
C

El coeficiente de disociacin del cido vara


con KA
C

El coeficiente de disociacin del cido vara con


KA
C

Ka/C
10-4
10-2
10-1
0.5
10
10+3

x 100
1%
10%
27%
50%
91.5%
99.9

cidos dbiles
pH= pKA log C
cidos de fuerza media [H+] = KA (C-[H+] )
cidos fuertes
pH = - log C
Para un KA dado, cuando se diluye la disolucin,
C disminuye, KA aumenta, y aumenta.
C

pH de la mezcla de dos sistemas cido-base.


Punto de equivalencia.

Sean los sistemas cido1- base1 y acido2base2 en equilibrio.


cido1 + Base2 Base1 + cido 2
Se tienen tambin los equilibrios
cido1 Base1 + H+
cido2
Con

Base2 + H+

pH1 = pK1 + log [Base1]


[cido1]

pH2 = pK2 + log [Base2]


[cido2]
Al mezclar las soluciones, el pH es comn
en el equilibrio
2 pH= pK1 + pK2 + log [Base1] [Base2]
[cido1] [cido2]
Si se mezclan cantidades equivalentes de
cido1 con base2

Tenemos [Base1] = [cido2]


[cido1] = [Base2]
Y en el punto de equivalencia:
pH = pK1 + pK2
El pH es independiente de la concentracin

APLICACIONES
1 pH de una disolucin de una sal
NH4CH3CO2 NH4+ + CH3COOY se tiene entonces:
NH4+ + CH3COO- NH3 + CH3COOHpK1 = 4.8

pK2 = 9.2

pH = 9.2 + 4.8 = 7.0

2 Mezclas de sales y de cidos o bases.


HAc y NaF
HAc + F- HF y AcHF = pK1 = 3.2
HAc = pK2 = 4.8

pH = (3.2 + 4.8) = 4.0

Policidos, anfolitos, dismutacin


Los policidos pueden ceder sucesivamente
varios protones
Ej: H2CO3
HCO3- + H+ pK2
HCO3-

CO3= + H+ pK1

NH4+
NH3

NH3 + H+ pK4
NH2- + H+ pK3

HCO3- pueden desempear tanto el papel


de cidos como el de bases. Se llaman
Anfolitos.

Tambin tenemos que:


2HCO3- CO3= + H2CO3
Corresponde a un equilibrio de dismutacin.
K= k1 = [CO3=] [H2CO3]
k2
[HCO3-]
Como k2 k1, HCO3- existe en disolucin en
cantidad importante.
K2 = 10-6.4
K1 = 10-10.3

pH de una disolucin de un anfolito


El HCO3- corresponde al punto de
equivalencia de la reaccin.
H2CO3 + CO3= 2HCO3pH = (pK1 + pK2) = (6.4 + 10.3) = 8.3

Zonas de predominancia de las diversas especies


qumicas en funcin
1 En el par cido- base
HF F- + H+ con [F-] [H+] = Ka = 10-3.2
[HF]
[F-] = KA
[HF] [H+]
Se ve que cuando [H+] = KA pH= pKA
pH= 3.2
HF
[HF] = [F-]
FpH
3.2

2 Consideremos los pares cido-base de


cido sulfhdrico
H2S HS- + H+ [HS-] [H+] = 10-7
[H2S]
HS- S= + H+

[H2S] = [HS-]
H2S 7

[S=] [H+] = 10-13


[HS-]
[HS-] = [S=]

HS-

13

3 Para el cido ortofosfrico


pK1 = 2.1
pK2 = 7.2 pK3= 12
Se tendr la siguiente figura:
H3PO4

H2PO4-

2.1

HPO4= PO4=

7.2

12

pH