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VI. Valoraciones
IV. VALORACIONES
Generalidades
Introduccin a los mtodos volumtricos
Reacciones que se utilizan en las titulaciones
Requisitos para las reacciones utilizadas en anlisis volumtrico
Anlisis
qumico
Cualitativo:
Elementos, iones o
compuestos se
identifican
en una muestra
Cuantitativo:
El analito se
cuantifica
o determina
expresando
la fraccin de
muestra
que lo contiene.
Mtodos y Clasificacin
La forma en la que se cuantifica o identifica el analito permite diferenciar distintos
tipos de tcnicas o mtodos de anlisis:
Mtodos
Analticos
Mtodos
qumicos por
va hmeda
Mtodos
instrumentales
Gravimetra
Anlisis
volumtrico
Electroqumicos
Separacin
pticos
Precipitacin
Titulacin
Electrolisis
Cromatografa
Emisin o
Absorcin
VOLUMETRA:
Mtodo de anlisis que consiste en la medida
precisa
del volumen de un reactivo en
disolucin de concentracin perfectamente
conocida que reacciona estequiometricamente
con el analito contenido en la muestra disuelta.
Los clculos son siempre estequiomtricos.
Definiciones importantes
Fundamento
Instrumentacin
Material volumtrico:
Pipetas: sirven para medir el volumen de
muestra
Bureta: contiene el agente valorante y mide
su consumo
Matraces: sirven para preparar disoluciones
de concentracin conocida
Agitadores: facilitan la homogeneidad de la
reaccin volumtrica
bureta
soporte bureta
matraz Erlenmeyer
agitador magntico
GRADUADO
pipeta
graduada
MATERIAL DISEADO
PARA DESCARGAR
(Lquidos)
probeta
graduada
matraz
Erlenmeyer
MATERIAL DISEADO
PARA CONTENER
vaso de
precipitados
AFORADO
pipeta
Aforada o
volumetrica
bureta
matraz
Aforado= balon
Volumtrico.
Condiciones de la reaccin
volumtrica
R + X
RX
HAc + OH-
Mg2+ + Y4-
MgY2- ( precipitacin)
Fe2+ + Ce4+
Ag+ + Cl-
AgCl(s) ( complejometria)
Requisitos de la reaccin
volumtrica:
1. Constantes elevadas
2. Cinticas favorables
3. Indicadores adecuados
Estndares primarios y
secundarios
Propiedades de un patrn primario
1. Tienen composicin conocida. Es decir, se ha de conocer la
estructura y elementos que lo componen, lo cual servir para hacer los
clculos estequiomtricos respectivos.
2. Deben tener elevada pureza. Para una correcta estandarizacin se
debe utilizar un patrn que tenga la mnima cantidad de impurezas que
puedan interferir con la titulacin.
3. Debe ser estable a temperatura ambiente. No se pueden utilizar
sustancias que cambien su composicin o estructura por efectos de
temperaturas que difieran ligeramente con la temperatura ambiente ya que
ese hecho aumentara el error en las mediciones.
4. Debe ser posible su secado en estufa. Adems de los cambios a
temperatura ambiente, tambin debe soportar temperaturas mayores para
que sea posible su secado. Normalmente debe ser estable a temperaturas
mayores que la del punto de ebullicin del agua.
5. No debe absorber gases. Ya que este hecho generara posibles errores
por interferentes as como tambin degeneracin del patrn.
6. Debe reaccionar rpida y estequiomtricamente con el titulante.
De esta manera se puede visualizar con mayor exactitud el punto final de
las titulaciones por volumetra y entonces se puede realizar los clculos
respectivos tambin de manera ms exacta y con menor incertidumbre.
7. Debe tener un peso equivalente grande. Ya que este hecho reduce
tris(hidroximetil)aminometano
Estndares secundarios
Cuando no se encuentra un material de referencia de
suficiente pureza para valorar el analito, es preciso utilizar
como agente valorante un segundo material de referencia
(estndar secundario). Este segundo material, cuya
disolucin no presenta una concentracin fija y constante,
precisa de una valoracin con un patrn primario
(estandarizacin)
Debe ser estable mientras se efecta el anlisis
Debe reaccionar rpidamente con el analito
La reaccin entre el valorante y el patrn primario
debe ser completa o cuantitativa, y as tambin debe
ser la reaccin entre el valorante y el analito.
La reaccin con el analito debe ser selectiva o debe
existir un mtodo para eliminar otras sustancias de la
muestra que tambin pudieran reaccionar con el
valorante.
Debe existir una ecuacin balanceada que describa
Conclusin:
En todo mtodo volumtrico es posible encontrar el agente
valorante ms adecuado de uno u otro tipo.
Estequiometra
En qumica, la estequiometra (del griego stoicheion, 'elemento' y
mtrn, 'medida') es el clculo entre relaciones cuantitativas entre los
reactantes y productos en el transcurso de una reaccin qumica.
Estas relaciones se pueden deducir a partir de la teora atmica,
aunque histricamente se enunciaron sin hacer referencia a la
composicin de la materia, segn distintas leyes y principios.
El primero que enunci los principios de la estequiometra fue
Jeremias Benjamin Richter (1762-1807), en 1792, quien describi la
estequiometra de la siguiente manera:
La estequiometra es la ciencia que mide las proporciones
cuantitativas o relaciones de masa de los elementos qumicos que
estn implicados (en una reaccin qumica).
Subndices y coeficiente
estequiomtrico
O2 + 2 H 2
CH4 +
2 H 2O
2 O2 CO2 + 2 H2O
Cuantitatividad
Mtodos visuales
El reactivo es autoindicador. El permanganato de potasio se
reduce a ion manganeso (II) incoloro cuando se utiliza como reactivo
volumtrico en medio acido. Cuando se completa la reaccin redox,
la primera gota o fraccin de gota de la disolucin que se aade
comunica a la disolucin un color rosado.
Indicador acido-base. Los indicadores cido-base son cidos o
bases dbiles, cuyos aniones o cationes, respectivamente, tienen
color diferente que las formas sin disociar. Deben escogerse en cada
caso de forman que indiquen los cambios de pH en las cercanas del
punto final de la reaccin de neutralizacin principal.
Indicadores redox. Son sustancias intensamente coloreadas
capaces de sufrir oxidacin reduccin a potenciales caracteristicos y
deben elegirse de manera que estos potenciales sean muy cercanos
a los valores de la fem del sistema principal, que reacciona en el
punto estequiomtrico de forma que un dbil exceso de reactivo
reaccione con el indicador.
Mtodos elctricos
VOLUMETRIAS
ACIDO - BASE
cido
Base
BASE + H3O +
ACIDO + H2O
Ka =
BASE
H3 O+
BASE + H2O
Kb =
ACIDO
ACIDO OH-
Ka = cte. de acidez
El cido y la base son mutuamente
dependientes en este equilibrio:
SISTEMA CONJUGADO
ACIDO + OH-
CIDO/BASE
BASE
Kb = cte. de basicidad
PAR CONJUGADO
ACIDO1 + BASE2
BASE1 + ACIDO2
HCl + H2O
Cl- + H3O+
HAc + H2O
Ac- + H3O+
H2O + NH3
OH- + NH4+
El catin H3O+
(in hidronio)
El anin OH
(in hidrxido o hidroxilo)
Sal
NaCl
NH4Ac
NaAc
Na+ + Ac
NH4Cl
NH4+ + Cl
Una vez disociada el catin o el anin de la sal puede reaccionar con el agua:
Ac + H2O
NH4+ + H2O
HAc + OH
Kb
NH4OH + H3O+ Ka
El agua tiene carcter ANFIPRTICO, puede comportarse como cido y como base:
cido
frente a
bases
H2O
Base
frente a
cidos
Reaccin de autoprotlisis
H2O + H2O
(cido 1)
(base 2)
H3O+ + OH
(cido 2)
KW = 1,00 . 10 -14 a 25 C
(base 1)
KW =
H3O+ OH
pKw = - log Kw
H3O+ = OH = Kw = 10 7 M
Concepto y escala de pH
Segn la IUPAC:
El pH es igual al menos logaritmo decimal de la actividad del protn
Srensen (1929)
OH = 10 -pOH
pH + pOH = pKW
Escala de pH
pH disolucin
1,00 M en H3O+
CIDO
Escala de 14 unidades a 25 C
7
NEUTRO
pH disolucin
1,00 M en OHBSICO
Bicarbonato sdico
Lago Ontario
Orina humana
ALCALINO
Saliva, pH 5,7-7,1
Zumo de tomate
Leja
Amoniaco
Manzanas
Lechada de magnesia
Zumo de limn
Agua de mar
CIDO
Sangre humana
pH NEUTRO
Leche
Agua de lluvia tericamente pura, pH 5,6
pH letal para la mayora de los peces, pH 4,5-5,0
Vinagre
La lluvia ms cida registrada en USA
cido de una batera
pH de varias sustancias
FUERZA DE
DE CIDOS
CIDOS YY BASES
BASES
FUERZA
FUERZA
FUERZA
Ka o Kb
Ka o Kb
finita
Ejemplos:
cido
cido
fuerte
fuerte
Base
Base
fuerte
fuerte
cido
cido
dbil
dbil
Base
Base
dbil
dbil
NH3,C6H5NH2, CH3NH3Cl
Relacin
Relacin entre
entre KKaa yy KKbbde
de un
un par
par cido-base
cido-base conjugado
conjugado
HA+ H2O
A- + H 2 O
Ka . Kb =
A-
A + H3O+
Ka =
Kb =
HA + OH
H3 O+
HA
Ka . Kb = KW
OH-
HA
A-
A-
H3 O+
HA
OH-
HA
A-
= H3 O+
. OH-
= KW
HA- + H2O
A= + H2O
2 H2O
HA + H3O+
Ka 1
H2A + OH
Kb 2
H3O+ + OH
KW
A= + H3O+
Ka1 . Kb2 = KW
Ka 2
HA- + OH
Kb 1
H3O+ + OH
KW
Ka2 . Kb1 = KW
Neutralizacin
1. Adicin de 10 ml de NaOH
1. Adicin de 10 ml de NaOH
2. Adicin de 25 ml de NaOH.
3. Adicin de 35 ml de NaOH
Indicadores cido-base
Un indicador cido-base es en si un cido o una base cuyas distintas
formas protonadas tienen diferentes colores. Un ejemplo es el azul de
timol, que presenta dos cambios de colores los cuales pueden
aprovecharse