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04/05/15
http://creativecommons.org/licenses/by-nc-sa/2.5/co/deed.es
Es indispensable trasladar
los valores experimentales
en escalas relativas a
temperatura absoluta, y
la relacin entre las diferentes
escalas es lineal, por lo tanto
se requieren dos puntos,as:
273
32
492
Basta con ubicar en un plano cartesiano los dos puntos de referencia para deducir la
relacin entre dos escalas termomtricas, veamos la relacin entre C y F
c
x (10O,212)
212
f
(C,F) x
32
212 32 = 180
C 0
1.8 =
100 0 = 100
04/05/15
180
= 1.8
100
En el triangulo (aef):
Tan A =
(O,32)
Tan A =
F 32
En el triangulo (abc) :
100
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F 32
C
Mejor:
F 32
C
1.8C = F 32
De igual manera:
K = C + 273
R = F + 460
Presin (P): es la fuerza por unidad de rea que ejercen las molculas del
estado gaseoso sobre las paredes del recipiente que lo contiene, se puede medir
en: atmsferas (atm), milmetros de mercurio (mmHg) o torricelli (torr), psi, etc.
Presin baromtrica. Es la presin del aire sobre la superficie de la tierra. Al
nivel del mar, tenemos toda una atmsfera, esta presin se equilibra con una
columna hidrosttica (Ph) de mercurio de 760 mm de altura, esto equivale a
una presin de 14,7 psi
Ph = dgh
Ph es la presin hidrosttica, vemos que las variables: altura (h) y densidad (d)
son inversamente proporcionales
d es la densidad del lquido manomtrico
g es la gravedad
h es la altura del lquido manomtrico
Segn lo anterior, tenemos: 1 atm = 760 mmHg = 760 torr = 14.7 psi
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Variable
Ley de
independiente
n
Avogadro
Boyle
Charles
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= Ka
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Variable
Independiente Ley de
causa
n
Avogadro:
V
= Ka
n
A presin y temperatura
constantes
Boyle:
V x P= Kb
A moles y temperatura
constantes
Charles
V
T
A moles y presin
constantes
directas
V
inversas
directas
= Kc
En orden alfabtico
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n constante
T
inversas
= Kbc
Para un experimento i
Vi x Pi
Para un experimento o
Ti
Vo x Po
V
directas
Si n i = n o
Kbc i = Kbc o
Vi x Pi
V o =Vi
Vo x Po
To
Ti
Pi
Po
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To
Mejor:
ViPiTo =VoPoTi
To
Ti
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Charles (ABC)
nT
n
directas
inversas
= Kabc
directas
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R=
0.082 atm L
mol K
PV = RTn
n=
PV = RT
Y
nW
Mw
d= W
V
W
Mw
PMw = RT W
V
PMw = dRT
Profesor
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Montoya
directoR
Tcnico
Las ecuaciones de las leyes de los gases las vamos a desplazar para originar
las ecuaciones inherentes para mezcla de gases, asignando subndices:
j para el gas parcial y t para la mezcla total
Variables
n
P
T
Proporcin
Ley de
directa
inversa
directa
Avogadro
Boyle
Charles
Combinada de B-C
ViPiTo = VoPoTi
Combinada de A -B-C
Ecuacin de estado
PV = RTn
n =
W
Mw
d =
W
V
PMw = dRT
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Para un gas
Dalton de las Pj
PV = RTn
Amagat de los Vj
Para la mezcla total
0.082 atm L
mol K
Con
22.4 L
1 mol
a CN
P jV t = RTn j
P tV j = RTn j
PtV t = RTn t
nj
Pj
Vj
=
=
nt
Pt
Vt
Esto es el todo
= Yj
Fraccin =
Y1 + Y2 + = 1
(a)
n =
W
Mw
d =
Mwav
PMw = dRT
1.8C = F 32
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Wj
n t= W t
Mwj
Mw av
= Mw1Y1 + Mw2Y2 +
MwjYj
x100
%Wj =
Mwav
(a)
(b)
n j=
W
V
Parte
todo
dj =
(b)
Wj
Vt
d mezcla =
Pj Mw j = d jRT
Wt
V t
Pt Mwav = d mezcla RT
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1
13.6
Hg
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Aclaraciones
El todo es igual a la suma de las partes, siempre y cuando sean variables
extensivas, como: peso, volumen, moles, presin
Las variables intensivas, como temperatura, densidad y peso molecular no son
aditivas, son promediables en promedio ponderado
Para el peso molecular en una mezcla de gases no se puede utilizar el
subndice t de total, ni el subndice mezcla, por esto se utiliza el subndice
av (de average) que significa: promedio ponderado
Para la densidad en una mezcla de gases no se puede utilizar el subndice t
de total, pero si el subndice mezcla
Para la temperatura absoluta no se utiliza subndices porque ella no es del
gas ni de la mezcla sino del medio
Un volumen experimental nunca es un volumen parcial (Vj), siempre es un
volumen total (Vt).
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otro gas
P = 10 atm
P = 5 atm
V = 10 L
V= 5L
T= a
T= a
n= b
n= c
Ecn de estado
Ecn de estado
10 atmx10 L = Rab
5 atmx5 L = Rac
25 atm L = Rac
gas
Un
5L
10gas
L otro
mezcla
?d
15 L
a
b
(b + c)
?dx15 L = Ra(b + c)
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d = 8.33 atm
Ilustracin 2.
Se recogen sobre agua 0.5 gramos de un gas a 640 torr y 122 F, el volumen
recogido del gas vale 500 mililitros. A 122 F la presin de vapor del agua vale
230 mmHg, si la altura de la cabeza hidrosttica mide 27.2 cm, calcular:
a) El peso molecular del gas
b) El %W del gas seco en el gas hmedo
c) Que volumen ocupar dicho gas seco a condiciones normales?
d) Que volumen ocupar dicho gas hmedo a condiciones normales?
Solucin
La temperatura como variable de estado, tiene que ser absoluta
C =
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122-32
1.8
C = 50
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K = 323
Patmosfrica
Pgas +
Pvapor +
Ph
?
h mm
27.2 cm.
Presin A la cual..
640 torr
230 torr
1
Hg
13.6
1000 mm.
100 cm.
1
Hg
13.6
20 mmHg = 20 torr
Pg = 390 torr
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Pv = 230 torr
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Pg = 390 torr
Ya conocemos que
Pg = 390 torr
Gas
Vapor
Mezcla
Gas hmedo
390
230
620
T = 323K
torr
500 mL
Pv = 230 torr,
Pero: Pg + Pv = Pt
Pt = 390 + 230
323 K
T
a ?
n
W
0.5 g
Mw
?d
c
a) Para calcular el peso molecular del gas (d)
Usamos la ecuacin
Wg
ng = Mwg
PgVt = RTng
ng = a =
0.5 g
9.69 X10-3mol
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1 atm
760 torr
1L
1000 ml
Mwg = 51.61
Ya conocemos que
Gas
390
Vapor
230
b) %Wg = ?
Mezcla
Gas hmedo
620
torr
500 mL
ng
Vg
=
nt
Vt
Mw 51.61
Yg =
pero Mwav = ?
Pg
= Yg
Pt
390 torr
620 torr
pero Yv = 1 - Yg
x
Segn la ecuacin
0.629 + 18
Reemplazando en la ecuacin
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0.5 g
Mwav = 51.61
MwgYg
x100
Mwav
%Wg =
pero Yg = ?
323 K
T
n
W
a = 9.69X10-3 mol
Yg = 0.629
Mwav = MwgYg + MwVYV
Yg + YV = 1
0.371
Yv = 0.371
Mwav = 39.17
%Wg =
51.61 x 0.629
x100
39.17
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%Wg = 82.88
P = 1 atm
V= e ?
Ecuacin de estado
T = 273 K
PV = RTn
e=
0.082 atm L
mol K
273 K
e = 216.92 mL
Este clculo tambin se puede realizar con el factor de volumen molar normal
22.4 L
1 mol
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a CN
22.4 L
1 mol
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1000 mL
1L
e = 217 mL
Gas
Vapor
390
230
Mezcla
Gas hmedo
620 torr
323 K
T
a
P = 1 atm
V =f ?
0.5 L
c ?
323 K
1 atm
760 torr
PtVt = RTnt
ng
Pg
Vg
=
=
= Yg
Pt
Vt
nt
nt = c =
ng
Yg
nt = c =
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f = 344.74 mL
a 10
H2
mezcla
Pt
Mwav
Mw
P
Mw
N2
H2
10
28
c ?
dmezcla
%WN2 = ?
Para calcular el % pedido usamos la ecuacin
Para conocer
psi
300K
mezcla
%WN2 =
%WN2
0.5
MwN2YN2
Mwav
g /L
100
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Ya conocemos que
N2
H2
mezcla
10
Mw
28
c ?
T
d
300K
d
0.5
0.5 g
L
0.082 atm L
Mol K
psi
300 K
10 psi
g /L
PtMwav = dmezclaRT
14.7 psi
1 atm
Mwav = 18.08
YN2 + YH2 = 1
YH2 = 1 - YN2
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YN2 = 0.536
%WN2 = 83%
Ilustracin 4: Una bolsa plstica se llen con CO2 y se pes. Se evacu, y luego se
llen con un gas desconocido X y se pes. Si la temperatura y la presin fueron
constantes durante las mediciones y las pesadas, descartando el peso de la bolsa,
los pesos fueron: 2 gramos 2.5 gramos, cual es el peso molecular de X?.
De acuerdo a la sugerencia, incluir en dos pistones las cuatro variables
CO2
P=
V=
T=
a
2g
Mw
bXe
bXe
44
P= b
2
44
c = 0.0454 mol
c =
n = 0.0454
c
w
gas X
c lo calculamos con
w
n = Mw
bxe = Rxax0.045
Rxax0.045
RXaXf
f = 0.045
V= e
Ecuacin de estado
T= a
bxe = Rxaxf
n= f
Ecuacin de estado
w
(I)
Mw
(II)
2.5 g
?
Ya podemos calcular Mw
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Mw=
;Mw=
2.5
0.045
Mw= 55.55
CH4
CO
CO2
mezcla
P torr
A?
300
300
300
300
0.2
F
Wg
3.2
F=
16
0.25
0.45
G
H
7
28
19.8
44
AXD
300 torrXD
RxEx0.2
= RXEX0.25
3.2
16
ecuacin
Wg
Mwg
G=
ecuacin
7
28
H=
19.8
44
PgVt = RTng
AxD = RxEx0.2
(I)
(I)
Para CH4
Para CO
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Como: ng =
MW
Si dividimos miembro a
miembro las ecuaciones
I y II, los trminos
semejantes se simplifican
A = 240 torr
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