Catlise Qumica para Produtos

Renovveis
Gustavo Paim Valena
DEPro Departamento de Engenharia de Processos
Faculdade de Engenharia Qumica FEQ
UNICAMP
gustavo@feq.unicamp.br

Outline
Introduo
Matrias Primas
Diferenas entre Renovveis e Fsseis
Processos
Processos Qumicos
Solues
Catlise qumica
Catlise heterognea
Tipos de catalisadores

Energy
Constant increase in global
energy consumption

Global energy consumption will

increase 50% in the next 20 years
(BP, 2012).

Environmental concerns
Reduce

CO2

emissions (Kyoto

protocol)

New perspectives for renewable energy

Energy
Global energy consumption

64 %
Renovveis
Hidrulica
Nuclear
Carvo
Gs

8%

Fonte BP (2011)

leo

Matrias Primas
Eucalipto
Soja
Milho
Capim
Caf
Laranja
Gado
Cana de acar

Cana de Acar
Acar
Etanol
Bagasso
Energia

Biorefinery for chemicals/biochemicals

Biochemical (e.g.S.cerevisae)
+ chemical processing

Sugar-cane
crushed
Sugar-cane
sucrose

Ethanol, acrylic acid, higher alchool, olefins,

aromatics, oxygenates, etc.

Produtos Qumicos de Cana de

Acar
Acetic acid
Citric acid, citrates
Lactic acid, lactates
Glutamante
Lysine
Xylitol
Acetone/Butanol
2,3 butanediol
Polyhydroxybutirate (PHB)

Polyethylene (HDPE and LDPE)

Yeasts and ribonucleic acids

Bebidas

Polietileno Verde - BRASKEM

http://www.braskem.com.br/plasticoverde/_HOME.htm

Inovao no Cenrio Atual

fertilizer

vinasse
yeast

biogas

natural gas

energy

cachaa

Sugarcane

ethanol
sugar
Bagasse and straw Enzymatic hydrolysis

ethanol

energy
Source: Bonomi et al.

Biorrefinaria
fertilizer

vinasse
yeast
cachaa

biogas

energy

natural gas

new
products
biodiesel

Sugarcane

ethanol

hydrogen
chemicals

new
products

sugar

diesel

energy

Bagasse/straw
reforming

ethanol
polymers PHA

NH3
methanol

syngas
Source: Bonomi et al.

Etanol vs. Acar

O uso do etanol sempre depender do preo do

mercado de acar.
Sempre depender do tamanho do mercado
Produtos qumicos podem ser produzidos a partir
de acar ou etanol - Biorrefinaria
H hoje tecnologia para a produo de vrios
processos a partir de ambos

Biomassa
Biomassa obtida de vrias maneiras.
Uma das principais fontes de biomassa a rota

fotossinttica
CO2 + H2O = (CH2O)n + O2
A principal diferena entre biomassa e produtos

fsseis a presena de ligaes C-O.

Acares: celulose e hemicelulose
HC: Lignina (polifenis)

Processos
Biotecnolgicos: quando h muitas ligaes C-O
Qumicos: quando h poucas ligaes C-O

Processos Qumicos
Fase gasosa
Fase lquida
Heterogneos

Solues Tecnolgicas
Drop-in chemicals

Produtos qumicos iguais queles produzidos a partir da matriz

fssil Polietileno, gasolina, diesel Aceitao instantnea
com possvel prmio inicial

Novos produtos

Novos produtos com propriedades semelhantes dos produtos

existentes. PLA, PHB Desenvolver mercado

Produtos oxigenados
Quanto mais ligaes C-O mais sensvel

temperatura o composto razo para se usar

processos mas brandos (processos biotecnolgicos).
Reduzir o nmero de ligaes C-O

Pirlise rpida Bio-leo

Fermentao Etanol, Butanol, Furfural, Glicerol

Planta Bioware de Pirlise Rpida 200kg/h

Esquema do processo de Pirlise rpida da BIOWARE - 200 kg/h

Usa biomassa
com menos de 15%
umidade e cortadas
em partculas de 1
a 15 mm

1 - Sistema de Alimentao de Biomassa por esteira

2 - Reservatrio /Silo
3 - Dosador de Biomassa
4 - Injetor tipo Rosca Sem-Fim
5 - Reator de Pirlise
6 - Placa distribuidora de ar
7 - 2 Ciclones em srie

8 - Vlvula amostradora de carvo

9 - Tambores coletores de Carvo
10 - Sistema de recuperao de finos carvo via mida
11 - Sistema de recuperao de Bio-leo
12 - Chamin de Sada dos Gases
rea ocupada = 500 m2

Bio-leo e Bio-carvo

Catlise Qumica
Os mesmos catalisadores utilizados com produtos

fsseis
Adaptar os catalisadores para novas demandas
ligaes C-O

Possveis Rotas Catalticas C4

Chemicals
-H2O

Ethanol

Ethene

+EtOH +H2O

DiethylEther

II

XV
III

Hydrocarbons

Acetaldehyde

+EtOH +H2
V

+H2O

VI

Ethyl Acetate

IV
+Acetaldehyde

Butanal, 3-hydroxy

3-hydroxybutanone
CO + H2

VII
VIII

+H2O
+ H2

XIII

Butyraldehyde
IX

n-propanol

+ H2

Propanone + Formaldehyde

XIV

+ H2

n-Butanol

XI

2-butanone

+Acetaldehyde
+H2O
+ H2

XII

+Acetaldehyde
+H2O
+ H2

3-methylbutanone

Di Cosimo et al.(2000)

Catalisadores
cido-base (xidos)
Metais (suportados)
Outros (sulfetos, nitretos, etc)

Catalisadores cidos
Usados em reaes de desidratao de etanol
xidos em geral
xidos de alumnio ou silcio ou aluminosilicatos
As propriedades superficiais dos xidos conferem

maior ou menor fora cida ao slido

Propriedades podem ser alteradas pela adio de
modificadores promotores

Catlise cida
A preparao dos catalisadores vital para as suas

propriedades finais

Materiais de origem
pH do meio
Pr-tratamento
Cura

Catlise bsica
Tambm so xidos mas bem mais restritos
xido de magnsio, clcio
Reaes de desidrogenao de lcoois

Catlise por metais

Metais de transio ou nobres usados para reaes

especficas
Ag e Cu usados para reao de desidrogenao de
lcoois.
Ni usado para hidrogenao
Pt, Pd e outros metais do grupo VIII usados para
reforma (isomerizao e aromatizao)

Sulfetos
Usados para desidroxigenao de compostos

oxigenados remoo de tomos de oxignio da

molcula

Secagem de Etanol

Carvo Ativo

Zelitas

Zelitas
Zelita Y

Zelitas
Zelita A

Zelitas
ZSM-5

ZSM-5
A zelita ZSM-5 (ou a HZSM-5) so utilizadas para

converter lcoois leves metanol e etanol em

hidrocarbonetos ou olefinas na faixa da gasolina

Concluso
possvel fazer biorrefinaria a partir de tecnologias

existentes
H muito campo para avano tecnolgico ($$$) pelo
desenvolvimento de novos catalisadores que
produzam drop-in chemicals em um nmero
reduzido de etapas.
Cincia de materiais, catlise, cintica qumica,
anlise fsico-qumica de slidos, modelagem.