Equilibrios cido-base y

equilibrios de solubilidad
Captulo 16

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El efecto del ion comn es el cambio en el equilibrio causado

por la suma de un compuesto teniendo un ion en comn con la
sustancia disuelta.

La presencia de un ion comn suprime la

ionizacin de un cido dbil o de una base
dbil.
Considere la mezcla de CH3COONa (electrolito fuerte) y
CH3COOH (cido dbil).
CH3COONa (s)

Na+ (ac) + CH3COO- (ac)

CH3COOH (ac)

H+ (ac) + CH3COO- (ac)

Ion
comn
16.2

Considere la mezcla de sal NaA y un cido dbil HA.

NaA (s)

Na+ (ac) + A- (ac)

HA (ac)

H+ (ac) + A- (ac)

Ka =

Ka [HA]
[H ] =
[A-]
+

-log [H+] = -log Ka - log

[H+][A-]
[HA]

Ecuacin de
[HA]
[A-]

[A
]
-log [H ] = -log Ka + log
[HA]
+

[A
]
pH = pKa + log
[HA]

Henderson-Hasselbalch
[base conjugada]
pH = pKa + log
[cido]
pKa = -log Ka
16.2

Cul es el pH de una solucin que contiene 0.30 M

HCOOH y 0.52 M HCOOK?
Mezcla de cido dbil y base conjugada!
HCOOH (ac)

H+ (ac) + HCOO- (ac)

Inicial (M)

0.30

0.00

0.52

Cambio (M)

-x

+x

+x

0.30 - x

0.52 + x

Equilibrio (M)
Efecto del ion comn
0.30 x 0.30
0.52 + x 0.52

[HCOO
]
pH = pKa + log
[HCOOH]

[0.52]
= 4.01
pH = 3.77 + log
[0.30]

HCOOH pKa = 3.77

16.2

Una solucin Buffer es una solucin de:

1. Un cido dbil o una base dbil y
2. La sal del cido dbil o de base dbil
Ambos deben estar presentes!
Una solucin Buffer tiene la habilidad de resistir cambios en
el pH por encima de la suma de pequeas cantidades ya
sea de un cido o una base.
Considere una mezcla molar igual de CH3COOH y CH3COONa
Agregar cido fuerte
H+ (ac) + CH3COO- (ac)
CH3COOH (ac)
Agregar una base fuerte
OH- (ac) + CH3COOH (ac)
CH3COO- (ac) + H2O (l)
16.3

HCl
HCl + CH3COO-

H+ + ClCH3COOH + Cl-

16.3

Cules de los siguientes son sistemas Buffer? (a) KF/HF

(b) KBr/HBr, (c) Na2CO3/NaHCO3

(a) KF es un cido dbil y F- es su base conjugada

solucin Buffer
(b) HBr es un cido fuerte
No es una solucin Buffer
(c) CO32- es una base dbil y HCO3- es su cido conjugado
solucin Buffer

16.3

Calcula el pH de un sistema Buffer con 0.30 M NH3/0.36 M

NH4Cl. Cul es el pH despus que se agregan 20.0 mL
de 0.050 M NaOH a 80.0 mL de la solucin Buffer?
NH4+ (ac)
[NH3]
pH = pKa + log
[NH4+]
empieza (moles)
termina (moles)

H+ (ac) + NH3 (ac)

pKa = 9.25

0.029
0.001
NH4+ (ac) + OH- (ac)
0.028
0.0

[0.30]
pH = 9.25 + log
= 9.17
[0.36]
0.024
H2O (l) + NH3 (ac)
0.025

Volumen final = 80.0 mL + 20.0 mL = 100 mL

0.028
0.025
[NH4 ] =
[NH3] =
0.10
0.10
+

[0.25]
pH = 9.25 + log
= 9.20
[0.28]
16.3

Qumica en accin: manteniendo el pH de la sangre

16.3

Titulaciones
En una titulacin una solucin con una concentracin
conocida es agregada gradualmente a otra solucin con
concentracin desconocida, hasta que la reaccin qumica
entre las dos soluciones se completa.
Punto de equivalencia el punto en el que una reaccin es completa
Indicador sustancia que cambia de color en (cerca de) el
punto de equivalencia
Agregar lentamente una base
a un cido desconocido
HASTA
que cambie de color a

(rosa)
4.7

Titulaciones de un cido fuerte con una base fuerte

NaOH (ac) + HCl (ac)
OH- (ac) + H+ (ac)

H2O (l) + NaCl (ac)

H2O (l)

16.4

Titulacin de un cido dbil con una base fuerte

CH3COOH (ac) + NaOH (ac)

CH3COONa (ac) + H2O (l)

CH3COOH (ac) + OH- (ac)

CH3COO- (ac) + H2O (l)
En el punto de equivalencia (pH > 7):
CH3COO- (ac) + H2O (l)

OH- (ac) + CH3COOH (ac)

16.4

Titulacin de un cido fuerte con una base dbil

HCl (ac) + NH3 (ac)
H+ (ac) + NH3 (ac)

NH4Cl (ac)
NH4Cl (ac)

En el punto de equivalencia (pH < 7):

NH4+ (ac) + H2O (l)

NH3 (ac) + H+ (ac)

16.4

Una muestra de 100 mL de 0.10 M HNO2 son titulados con

una solucin 0.10 M NaOH. Qu pH hay en el punto de
equivalencia?
empieza (moles) 0.01
0.01
HNO2 (ac) + OH- (ac)
NO2- (ac) + H2O (l)
finaliza (moles) 0.0
0.0
0.01
0.01
Volumen Final = 200 mL
[NO2 ] = 0.200 = 0.05 M
NO2- (ac) + H2O (l)

OH- (ac) + HNO2 (ac)

Inicial (M)

0.05

0.00

0.00

Cambio (M)

-x

+x

+x

Equilibrio (M)

0.05 - x
x2
[OH-][HNO2]
-11
=
2.2
x
10
Kb =
=
[NO2-]
0.05-x

0.05 x 0.05 x 1.05 x 10-6 = [OH-]

pOH = 5.98
pH = 14 pOH = 8.02

Indicadores cido-base
HIn (ac)
H+ (ac) + In- (ac)
[HIn]
10 Color del cido (HIn) predomina
[In ]
[HIn]

10
Color
de
la
base
conjugada
(In
) predomina
[In ]

16.5

pH
16.5

Curva de titulacin de un cido fuerte con una base fuerte

16.5

Qu indicador se usara para una titulacin de HNO2 con

KOH ?
cido dbil titulado con una base fuerte.
En el punto de equivalencia, tendr una base conjugada del
cido dbil.
En el punto de equivalencia, pH > 7
Se usara rojo crisol o fenoftaleina

16.5

El producto de solubilidad
AgCl (s)
Kps = [Ag+][Cl-]
MgF2 (s)
Ag2CO3 (s)
Ca3(PO4)2 (s)

Ag+ (ac) + Cl- (ac)

Kps es la constante del producto de solubilidad del

producto

Mg2+ (ac) + 2F- (ac)

Ksp = [Mg2+][F-]2

2Ag+ (ac) + CO32- (ac)

Ksp = [Ag+]2[CO32-]

3Ca2+ (ac) + 2PO43- (ac)

Ksp = [Ca2+]3[PO43-]2

Disolucin de un slido inico en una solucin acuosa:

Q < Kps

Solucin no saturada

Q = Kps

Solucin saturada

Q > Kps

Solucin supersaturada

No hay precipitado
Se formar precipitado
16.6

16.6

Solubilidad molar (mol/L) es el numero de moles de soluto

disueltos en 1 L de una solucin saturada.
Solubilidad (g/L) es el nmero de gramos de soluto disueltos
en 1L de solucin saturada.

16.6

Cul es la solubilidad del cloruro de plata en g/L ?

AgCl (s)

Inicial (M)
Cambio (M)
Equilibrio (M)

[Ag+] = 1.3 x 10-5 M

Solubilidad
de AgCl

Ag+ (ac) + Cl- (ac)

0.00
0.00
+s

+s

[Cl-] = 1.3 x 10-5 M

Ksp = 1.6 x 10-10

Ksp = [Ag+][Cl-]
Ksp = s2
s = Ksp

s = 1.3 x 10-5

1.3 x 10-5 mol AgCl 143.35 g AgCl

=
x
= 1.9 x 10-3 g/L
1 mol AgCl
1 L soln

16.6

16.6

Si 2.00 mL de NaOH 0.200 M son agregados a 1.00

L de CaCl2 0.100 M, se formar un precipitado?
Los iones presentes en la solucin son: Na+, OH-, Ca2+, Cl-.
El nico precipitado posible es Ca(OH)2 (solubilidad controla).
Es Q > Kps for Ca(OH)2?
[Ca2+]0 = 0.100 M

[OH-]0 = 4.0 x 10-4 M

Q = [Ca2+]0[OH-]02 = 0.10 x (4.0 x 10-4)2 = 1.6 x 10-8

Kps = [Ca2+][OH-]2 = 8.0 x 10-6
Q < Kps

No se forma ningn precipitado

16.6

Qu concentracin de Ag es requerida para precipitar

nicamente AgBr en una solucin que contiene tanto Brcomo Cl- con una concentracin de 0.02 M?
AgBr (s)

Ag+ (ac) + Br- (ac)

Kps = 7.7 x 10-13

Kps = [Ag+][Br-]

-13
K
7.7
x
10
ps
-11
=
=
3.9
x
10
M
[Ag+] =
0.020
[Br ]

AgCl (s)

Ag+ (ac) + Cl- (ac)

Kps = 1.6 x 10-10

Kps = [Ag+][Cl-]

-10
K
1.6
x
10
ps
-9
=
=
8.0
x
10
M
[Ag+] =
0.020
[Cl ]

3.9 x 10-11 M < [Ag+] < 8.0 x 10-9 M

16.7

El efecto comn del ion y solubilidad

La presencia de un ion comn disminuye la
solubilidad de la sal.

Cul es la solubilidad molar de AgBr en (a) agua pura

y (b) 0.0010 M NaBr?
NaBr (s)
AgBr (s)
Ag+ (ac) + Br- (ac)
Kps = 7.7 x 10-13
s2 = Ksp
s = 8.8 x 10-7

Na+ (ac) + Br- (ac)

[Br-] = 0.0010 M
AgBr (s)
Ag+ (ac) + Br- (ac)
[Ag+] = s
[Br-] = 0.0010 + s 0.0010
Kps = 0.0010 x s
s = 7.7 x 10-10

16.8

pH y solubilidad

La presencia de un ion comn disminuye la solubilidad.

Bases Insolubles se disuelven en soluciones cidas
cidos insolubles se disuelven en soluciones bsicas
remove
add

Mg(OH)2 (s)

Mg2+ (ac) + 2OH- (ac)

En un pH menor a 10.45

Kps = [Mg2+][OH-]2 = 1.2 x 10-11 Lower [OH-]

Kps = (s)(2s)2 = 4s3
OH
(ac) + H+ (ac)
H2O (l)
3
-11
4s = 1.2 x 10
Incrementar la solubilidad de Mg(OH)2
s = 1.4 x 10-4 M
A un pH mayor de 10.45
[OH-] = 2s = 2.8 x 10-4 M
pOH = 3.55 pH = 10.45
Aumentan [OH-]
16.9

Disminuir la solubilidad de Mg(OH)2

Equilibrio inico complejo y solubilidad

Un ion complejo, es un ion que contiene un catin metlico
central enlazado a uno o ms iones.
CoCl42-(ac)

Co2+ (ac) + 4Cl- (ac)

La constante de formacin o la constante de

estabilidad (Kf), es el equilibrio constante para la
formacin compleja del ion.
[CoCl24 ]
Kf =
[Co2+][Cl-]4
Co(H O) 2+
CoCl22

Kf

Estabilidad
de la
complejidad
16.10

16.10

16.11

Anlisis
cualitativo
de los
cationes

16.11

Prueba de flama para los cationes

litio

sodio

potasio

cobre

16.11

La qumica en accin: como se forma un cascarn

Ca2+ (ac) + CO32- (ac)

CO2 (g) + H2O (l)

CaCO3 (s)

carbonic

H2CO3 (ac)

anhydrase

H2CO3 (ac)

H+ (ac) + HCO3- (ac)

HCO3- (ac)

H+ (ac) + CO32- (ac)