Espetroscopia No Infravermelho

ESPETROSCOPIA NO
INFRAVERMELHO
ESPECTROSCOPIA NO IV
Compostos
com ligaes covalentes

absorvem frequncias de radiao
eletromagntica nesta regio
Regio
com comprimentos de onda ()

de 400 a 800nm, onde 1nm = 10 -9m
Regio importante a vibracional
regio vibracional do IV 2,5m - 25 m
Frequncia () e comprimento de onda so
inversamente proporcionais j que =c/

c = velocidade da luz
Lembrando que E=h , quanto maior a frequncia,
maior a energia. Assim os Raios X correspondem
regio de maior energia do espectro.
comum nos referirmos radiao

na regio do IV vibracional do
espectro em termos do nmero de
onda (expresso em cm-1), em vez de
comprimento de onda
Assim,
temos que:
regio vibracional do IV vai de 4000cm-1 a
400cm-1
Processo
de absoro no IV
A absoro de radiao no IV
corresponde a alteraes de energia da

ordem de 8 a 40kJ/mol faixa que
engloba frequncias vibracionais de
estiramento e dobramento de ligaes
na maioria das molculas
Processo
de absoro no IV
energia
Molcula
Absorve
a
frequnci
a
seleciona
da
Atinge
estado
de maior
energia
Processo
de absoro no IV
A energia absorvida pela molcula
Aumenta a amplitude dos movimentos

vibracionais das ligaes
Nem todas as ligaes so capazes de absorver
energia no IV, mesmo que esta energia seja
igual do seu movimento vibracional.
necessrio que a ligao tenha momento
dipolo.
Processo
de absoro no IV
Ligaes simtricas como H2 e Cl2 no
absorvem no IV
Para ocorrer absoro:
A ligao deve ter dipolo eltrico que mude
na mesma frequncia da radiao que est
sendo introduzida
Usos
do espectro no IV
Os espectros de molculas de
estruturas diferentes nunca sero

exatamente idnticos
Fornece informao estrutural,
isto , os grupos funcionais tm
seus sinais em regies especficas
admitindo-se uma pequena faixa
de absoro para cada uma delas
Usos
do espectro no IV
Ex.: Uma absoro na faixa de 1715 100cm1
normalmente deve-se C=O na molcula
4000
1650
O-H
C-H
2500
1550
CC
Frequncia
(cm-1) 2000
650
Muito
C=O
1800
C=N
C-Cl
Poucas
CN
CO
Faixas
C=C
2,5
6,5
4
5
X=C=Y
15,4
(C,O,N,Comprimento
de
C-C
N-H
C-N
5,5
N=O N=O
6,1
Modos
de estiramento e dobramento
Os mais comuns so estiramento e
dobramento
H, contudo, outros tipos mais
complexos de estiramento e dobramento
Modos
Pavia, 2010
Modos
Grupos com 3 ou mais tomos
apresentam dois modos de estiramento:

simtrico e assimtrico
CH3, CH2, NO2, NH2
Estiramento
simtrico
anidrido
Estiramento
assimtrico
Modos
As vibraes faladas at aqui so as ditas
vibraes fundamentais mas h outras

como as:
Harmnicas excitao para estados de energia
muito alta
Banda de combinao quando duas frequncias
vibracionais acoplam-se em uma molcula dando
origem vibrao de nova frequncia na molcula
Banda de diferena similar de combinao
mas resulta da diferena entre duas bandas que
interajam
As
ligaes, suas propriedades e

reflexos na absoro
A fora da ligao e seu comprimento
afetam a absoro e consequentemente

o seu estiramento
C-H
3000c
m-1
C-C
1200c
m-1
C-O
1100m-
C-Cl
750cm-
C-Br
600cm-
C-I
500cm-
aumentando
As

reflexos na absoro
A hibridizao tambm afeta a constante
da fora da ligao. As ligaes so mais

fortes na ordem sp>sp2>sp3
sp
C-H
3300cm-1
sp2
=C-H
3300cm-1
sp3
-C-H
2900cm-1
As

reflexos na absoro
A ressonncia tambm influencia a
fora e o comprimento de ligao. O

estiramento C=O em 1715cm-1; uma
cetona conjugada com C=C absorve em
frequncia mais baixa, entre 1675 a
1680cm-1
Espectrmetros
Preparao
das amostras
Lquidas 1 gota colocada entre duas placas de
sal polidas de NaCl ou KBr que so comprimidas e

formam um filme entre elas. Diz-se ser espectro
de lquido puro. A maioria dos espectros destes
slides foram obtidos por esta tcnica.
Slidos
Misturar a amostra moda bem fina com KBr em p e
comprimir sob alta presso. Forma-se uma pastilha de
KBr , que pode ser inserida em um suporte do
espectrmetro. Os espectros de slidos destes slides
foram obtidos por esta tcnica
Desvantagem KBr absorve gua
Preparao
das amostras
Slidos
Outra opo a suspenso em Nujol (leo
mineral). O composto modo com o Nujol
para criar uma suspenso, bem moda,
dispersada em leo mineral. Coloca-se esta
suspenso entre placas de sal.
Desvantagem o Nujol mascara bandas que podem
estar presentes na amostra
A terceira opo consiste em dissolver o

composto em um solvente (usualmente
CCl4).
O
que buscar no espectro de IV?
C=O
estiramento
1716cm-1
sp3 C-H estir.
2973
2878cm-1
Alcanos: usualmente simples, com
poucos sinais
ALCANOS
C-H
Estiramento por volta de 3000cm-1

Em alcanos (com exceo de compostos com anis
tensionados), a absoro de C-H sp3 sempre ocorre em
frequncias mais baixas que 3000cm-1 (3000 2840cm-1)
CH2
Absoro de dobramento caracterstica de

aproximadamente 1465cm-1
CH3
Absoro de dobramento caracterstica de

aproximadamente 1375cm-1
CH2
O movimento de rocking associado com quatro ou mais

grupos CH2 em uma cadeia aberta ocorre em
aproximadamente 720cm-1 (denominada banda de cadeia
longa)
Pavia, 2010
Dobrament
o
de CH2
sp3 C-H
estiramento
Dobramen
to
de CH3
sp3 C-H
estirament
o
Dobramen
to
de CH2
Alcenos
Possuem mais sinais que os alcanos.
Alcenos
=C-H
Estiramento de C-H sp2 ocorre em valores acima 3000 cm-1

(3095 3010 cm-1)
=C-H
Dobramento fora do plano na faixa de 1000 a 650 cm-1

Essas bandas podem ser usadas para determinar o nvel de
substituio na ligao dupla
C=C
Estiramento ocorre a 1660 1600 cm-1; a conjugao move o

estiramento C=C para frequncia mais baixas e aumenta a
intensidade
Ligaes simetricamente substitudas no absorvem no
infrevermelho (sem alterao do dipolo)
Ligaes duplas simetricamente disubstitudos (trans) so
Pavia, 2010
com frequncia extremamente fracas, cis so mais fortes
Estir.
C-H
sp2
Estirament
o
C=C
Estiramen
to
C-H sp3
cis fora
do plano
Estir.
C-H
sp2
Estiramen
to
C=C trans
muito
fraco
Estir.
C-H
sp3
trans
fora do
plano
Alcinos
Alcinos
C-H
Estiramento de C-H sp ocorre normalmente prximo a

3300cm-1
CH
Estiramento prximo de 2150cm-1; a conjugao move o

estiramento para frequncias mais baixas
Ligaes triplas dissubstitudas ou simetricamente
substitudas no geram nenhuma absoro ou geram
uma absoro fraca
Pavia, 2010
Estir.
C-H
sp
Estirament
o CC
Dobrament
o C-H
Ausncia do
estiramento
CC
Espectro obtido em soluo de CCl4
Regio
de estiramento C-H
Constantes fsicas de carbono hibridizado sp, sp2, sp3 e os

valores resultantes da absoro C-H
Ligao
C-H
=C-H
-CH
Tipo
sp
sp2
sp3
Comprimento
1,08
1,10
1,12
Fora
506 kJ
444 kJ
422 kJ
Frequncia IV
3300 cm-1
~ 3100 cm-1
~ 2900 cm-1
Pavia, 2010
Anis
Aromticos
Muitas bandas no possuem valor
diagnstico
Anis aromticos
=CH
Estiramento ocorre em valores maiores que 3000 cm-1 (3050

3010 cm-1)
=CH
Dobramento fora do plano ocorre em 900 690 cm-1. Essas

bandas podem ser usadas, com bastante valia, para definir o
padro de substituio do anel
C=C Absores de estiramento de anel, em geral, ocorrem aos

pares em 1600 cm-1 e 1475 cm-1
As bandas de dobramento fora do plano de C-H so muito teis
Quando os anis so monosubstitudos tem-se uma forte absoro
prxima de 690cm-1. Uma segunda banda aparece Pavia,
normalmente
2010
-1
Harmnicas
monossubstitu
do
Estir.
C-H
sp2
Estir.
C-H
sp3
Estiramento
C=C
aromtico
Monossubstitu
do fora do
plano
Anis
orto-dissubstitudos
Obtm-se uma banda forte prxima de
750cm-1
Anis
meta-dissubstitudos
Uma banda em 690cm-1 e outra prxima
de 780cm-1. Uma terceira de intensidade

mdia frequentemente encontrada
prximo a 880cm-1.
Anis
para-dissubstitudos
Banda forte entre 800 e 850cm-1
Alcois
e Fenis
lcoois e fenis
O-H
O estiramento O-H livre um pico agudo entre 3650 e 3600 cm-1

Essa banda aparece com o pico de O-H envolvido em ligao de
hidrognio quando o lcool dissolvido em um solvente
A banda de O-H em lig de hidrognio larga em 3400 - 3300 cm-1
e essa banda normalmente a nica presente em um lcool que
no tenha sido dissolvido em um solvente (lquido puro). Quando
o lcool dissolvido em um solvente, tanto as bandas de O-H livre
como as do O-H ligadas por ligao de hidrognio esto
presentes, estando esquerda a banda de O-H livre relativamente
fraca.
CO-H
O dobramento aparece como um pico largo e fraco em

1440-1220 cm-1, frequentemente mascarado pelos dobramentos
CH3
C-O
A vibrao de estiramento normalmente ocorre na faixa de 1260 a

Pavia, 2010
1000 cm-1
Dobramen
to CH2
Banda de
cadeia
longa
Estir. CH sp3
Estir. O-H
ligado a
Hidrognio
Estir. CO
Dobramen
to CH3
Vibraes
de estiramento O-H
OH
livre
OH
livre
O-H com
ligao de
H
O-H com
ligao de
H
Vibraes de estiramento C-O e O-H em lcoois e fenis
Composto
Estiramento C-O
(cm-1)
Fenis
lcoois tercirios
saturados
Estiramento O-H (cm-1)
1220
Dimin
uio
1150
3610
Aument
o
3620
lcoois secundrios
saturados
1100
3630
lcoois primrios
saturados
1050
3640
1100 1070 cm-1

1100 1070 cm-1
1050 1030 cm-1
HCCCH2OH
1050 1017 cm-1
Pavia, 2010
teres
teres
C-O
A banda mais importante a que surge por causa do

estiramento C-O, 1300 1000 cm-1. A ausncia de C=O e O-H
necessria para garantir que o estiramento no se deve a um
ster ou a um lcool. teres fenilalqulicos geram duas bandas
fortes em aproximadamente 1250 e 1040 cm-1, enquanto teres
alifticos geram uma banda forte em aproximadamente 1120 cm1
.
Pavia, 2010
Dobramen
to CH2
Estir. CH sp3
Dobramen
to CH3
Estir. CO
Compostos
carbonlicos
O grupo C=O absorve com muita
intensidade entre 1850 e 1650cm-1 e

isso decorre do seu momento dipolo
cm-1
1810
1800
1760
1735
1725
1715
1710
1690
Anidri
do
Banda
1
Cloret
o de
acila
Anidri
do
Banda
2
ster
Alded
o
Ceto
na
cido
carboxli
co
amid
a
Pavia, 2010
Efeitos
de conjugao
Uma ligao C=C adjacente a uma C=O
desloca os eltrons em ambas duplas.

Aumenta-se o carter de ligao simples
em ambas como consequncia da
ressonncia e a frequncia de absoro
delas diminui.
Cetona
, insaturada 1715 1690 cm-1

Aldedo aril-substitudo 1725 1700 cm-1
cido aril-substitudo 1710 1680 cm-1
Conjugao no reduz a frequncia de
C=O nas amidas. Como esta originalmente
j est altamente estabilizada, a
introduo de insaturao C=C no supera
essa ressonncia
Efeitos
do tamanho do anel
Os anis com 6 membros como no so
tensos, absorvem dentro da faixa

esperada
Conforme o anel diminui, aumenta a
frequncia da absoro C=O
1715 1745 cm-1
1715 1780 cm-1
Aldedos
aldedos
C=O
R-C(=O)-H
Estiramento C=O aparece na faixa de 1740 a 1725 cm-1 em

aldedos alifticos normais
C=C-C(=O)- Conjugao de C=O com C=C , ; 1700 1680 cm-1 para

H
C=O e 1640 cm-1 para C=C
Ar-(C=O)-H
Conjugao de C=O com fenil; 1700-1660 cm-1 para C=O e

1600-1450 cm-1 do anel
ArC=C(=O)-H
Sistema em conjugao mais longa; 1680 cm-1 para C=O
C-H
Estiramento de C-H de aldedo (-CHO) consiste em um par

de bandas fracas, uma em 2860-2800 cm-1 e a outra em
2760 -2700 cm-1. mais fcil ver a banda de frequncia
mais baixa porque no est encoberta pelas bandas de C-H
da cadeia alqulica. O estiramento C-H de aldedo, de
Pavia,
2010
frequncia mais alta, fica normalmente mascarado
pelas
Espectro obtido em soluo de CCl4
Est.
C-H
sp2
Alded
o
C-H
Conjugao
do
Estir. C=O
C=C
aromtic
o
Em
aldedos, insaturao na posio

, move a banda de estiramento
C=O para
frequncia mais baixa
(1700 1680cm-1)
CH3CH=CHCH
O
C=O
1699 cm-1
CH3CH2CH2CH
O
C=O
1731 cm-1
Cetonas
cetonas
C=O
R-C(=O)-R
Estiramento C=O aparece na faixa de 1720 a 1708 cm-1 em

cetonas alifticas normais
C=CC(=O)-R
Conjugao de C=O com C=C , ; 1700 1675 cm-1 para

C=O e 1644 1617 cm-1 para C=C
Ar-(C=O)-R Conjugao de C=O com fenil; 1700-1680 cm-1 para C=O e

1600-1450 cm-1 do anel
Ar-C(=O)Ar
=O
C-C(=O)-C
Conjugao com dois anis aromticos; 1670-1600 cm-1 para

C=O
Cetonas cclicas; frequncia C=O aumenta com a reduo do
tamanho do anel
Dobramento surge como um pico de mdia intensidade de
-1
Pavia, 2010
A
conjugao do grupo carbonila com um

C=C ou com uma arila move a banda de
estiramento normal (1750 cm-1) para
frequncia mais baixa (1700 1675 cm-1).
No caso das cetonas cclicas, a tenso do
anel move os valores de absoro para
uma frequncia mais alta:
ciclopropanona (1815 cm-1);
ciclobutanona (1780 cm-1);
ciclopentanona (1745 cm-1) e
cicloexanona (1715 cm-1)
cidos
carboxlicos
cidos carboxlicos
O-H
Estiramento O-H, em geral, muito largo (fortemente

ligado por ligao de H), ocorre em 3400-2400cm-1 e em
geral se sobrepe s absores C-H
C=O
Estiramento C=O, largo, ocorre em 1730-1700 cm-1.

Conjugao move a absoro para uma frequncia mais
baixa
C-O
Estiramento C-O ocorre na faixa de 1320 a 1210 cm-1,

com intensidade mdia
Pavia, 2010
cidos
carboxlicos
Caracterstica marcante banda muito larga do
estiramento O-H na regio de 3400 2400cm-1
Estir. C-H sp3
Estiramento O-H
Estir.
C=O
Estir. CO
steres
steres
C=O
R-C(=O)-O-R Estiramento C=O na faixa de 1750 a 1735 cm-1 nos
alifticos normais
C=C-C(=O)O-R
Conjugao de C=O com C=C , ; 1740-1715 cm-1 da

C=O e
1640-1625 cm-1 da C=C
Ar-C(=O)-OR
Conjugao de C=O com fenila; 1740 1715 cm-1 da

C=O e
1600-1450 cm-1 do anel
R-C(=O)C=C
Conjugao de um tomo de oxignio da ligao simples

com C=C ou fenila; 1765 1762 cm-1 da C=O
Lactonas
A frequncia C=O aumenta quando diminui o tamanho

do anel
Pavia, 2010
C=
O
Acetato de fenila
1765 cm-1
Benzoato de metila
1724 cm-1
Acetato de vinila
1762 cm -1
Butirato de etila
1738 cm-1
Amidas
Amidas
C-O
Estiramento ocorre em aproximadamente 1680-1630 cm-1
N-H
Estiramento em amidas primrias gera duas bandas prximas de

3350 e 3180 cm-1
Amidas secundrias tm uma banda por volta de 3300 cm-1
N-H
Dobramento N-H ocorre perto de 1640-1550 cm-1 nas primrias e

secundrias
Pavia, 2010
Cloretos
de acila
Cloreto de acila
C=O
Estiramento na faixa de 1810 a 1775 cm-1 nos no conjugados.

Conjugaes diminuem a frequncia para 1780-1760 cm-1
C-Cl
Estiramento na faixa de 730 a 550 cm-1
Pavia, 2010
C=
O
C-Cl
Anidridos
Anidridos
C=O
Estiramento sempre tem duas bandas, 1830-1800 cm-1 e 17751740 cm-1, com intensidade relativa varivel. Uma conjugao
move a absoro para uma frequncia mais baixa. Tenso do anel
(anidridos cclicos) move a absor para uma frequncia mais
alta
C-O
Estiramento (bandas mltiplas) ocorre em 1300-900cm-1
Pavia, 2010
C-H
Dublet
o C=O
C-O
Aminas
Aminas
N-H
Estiramento N-H ocorre na faixa de 3500 a 3300 cm-1. As

primrias tm duas bandas, as secundrias tm uma banda: uma
fraca em compostos alifticos e uma forte em aminas
secundrias aromticas. As tercirias no tm estiramento N-H.
N-H
Dobramento N-H em aminas primrias resulta em uma banda

larga na faixa de 1640 a 1560 cm-1. As secundrias absorvem
prximo de 1500 cm-1.
N-H
Em dobramento N-H , pode-se s vezes, observar uma absoro

de dobramento fora do plano prximo de 800 cm-1.
C-N
Estiramento C-N ocorre na faixa de 1350 a 1000 cm-1.

Pavia, 2010
Est.
NH
2
NH
CH3
CH2
Dobramentos
Estiramento
C-N
Estiramento
C-N
Nitrilas
Nitrilas
CN
Estiramento origina uma banda de absoro aguda, de

intensidade mdia, prxima de 2250cm-1. Uma
conjugao com ligaes duplas ou anis aromticos
move a absoro para uma frequncia mais baixa.
Pavia, 2010
Estirament
o CN
2260cm-1
Estiramen
to
CN
2230cm-1
Nitrocompostos
Nitrocompostos
NO2 Alifticos estiramento assimtrico (forte) de 1600-1530cm-1
e estiramento simtrico (mdio) de 1390-1300 cm-1
Aromticos (conjugados) estiramento assimtrico (forte)
de 1550-1490 cm-1 e estiramento simtrico (forte) de 13551315 cm-1
Pavia, 2010
N=
O
CH3(CH2)4CH2NO2
Haletos
de alquila e de arila
Fluoretos R-F
C-F
Estiramento (forte) em 1400-1000 cm-1. Monofluoralcanos

absorvem no extremo de frequncia mais baixo desta faixa,
enquanto polifluoralcanos geram diversas bandas fortes na faixa
de 1350 a 1100 cm-1. Fluoretos de arila absorvem entre 1250 e
1100 cm-1
Pavia, 2010
Haletos
Cloretos C-Cl
R-Cl
Estiramento (forte) em cloretos alifticos ocorre em 785

540 cm-1. Cloretos primrios absorvem no extremo desta
superior dessa faixa, enquanto cloretos tercirios absorvem
prximo do extremo inferior. Podem-se observar duas ou
mais bandas por causa das diferentes conformaes
possveis. Uma substituio mltipla em um mesmo tomo
de carbono resulta em absoro intensa no extremo mais
alto desta faixa CH2Cl2 (739 cm-1), HCCl3 (759 cm-1), CCl4
(785 cm-1). Cloretos de arila absorvem entre 1100 e 1035
cm-1
CH2Cl
Dobramento em 1300 1230 cm-1
Pavia, 2010
Haletos
Brometos R-Br
C-Br
Estiramento (forte) nos alifticos ocorre em 650 510 cm -1, fora

da faixa da espectroscopia de rotina, que usa placas ou celas de
NaCl. As tendncias indicadas para cloretos alifticos valem
para brometos. Brometos de arila absorvem entre 1075 e 1030
cm-1
CH2Br
Dobramento CH2-Br em 1250 1190 cm-1
Pavia, 2010
Haletos
Iodetos R-I
C-I
Estiramento (forte) nos alifticos ocorre em 600 485 cm -1, fora

da faixa da espectroscopia de rotina, que usa placas ou celas de
NaCl. As tendncias indicadas para cloretos alifticos valem
para iodetos.
CH2-I
Dobramento em 1200 1150 cm-1
Pavia, 2010
Estiramen
to
C-H
Estiramen
to
C-Cl
Estirament
o
C-Cl

Espetroscopia No Infravermelho

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ESPETROSCOPIA NO

com ligaes covalentes

com comprimentos de onda ()

inversamente proporcionais j que =c/

comum nos referirmos radiao

regio vibracional do IV vai de 4000cm-1 a

corresponde a alteraes de energia da

A energia absorvida pela molcula

Aumenta a amplitude dos movimentos

Ligaes simtricas como H2 e Cl2 no

estruturas diferentes nunca sero

Ex.: Uma absoro na faixa de 1715 100cm1

normalmente deve-se C=O na molcula

Os mais comuns so estiramento e

H, contudo, outros tipos mais

complexos de estiramento e dobramento

Grupos com 3 ou mais tomos

apresentam dois modos de estiramento:

As vibraes faladas at aqui so as ditas

vibraes fundamentais mas h outras

ligaes, suas propriedades e

afetam a absoro e consequentemente

ligaes, suas propriedades e

da fora da ligao. As ligaes so mais

ligaes, suas propriedades e

fora e o comprimento de ligao. O

Lquidas 1 gota colocada entre duas placas de

sal polidas de NaCl ou KBr que so comprimidas e

A terceira opo consiste em dissolver o

que buscar no espectro de IV?

Estiramento por volta de 3000cm-1

Absoro de dobramento caracterstica de

Absoro de dobramento caracterstica de

O movimento de rocking associado com quatro ou mais

Estiramento de C-H sp2 ocorre em valores acima 3000 cm-1

Dobramento fora do plano na faixa de 1000 a 650 cm-1

Estiramento ocorre a 1660 1600 cm-1; a conjugao move o

Estiramento de C-H sp ocorre normalmente prximo a

Estiramento prximo de 2150cm-1; a conjugao move o

Espectro obtido em soluo de CCl4

Constantes fsicas de carbono hibridizado sp, sp2, sp3 e os

Muitas bandas no possuem valor

Estiramento ocorre em valores maiores que 3000 cm-1 (3050

Dobramento fora do plano ocorre em 900 690 cm-1. Essas

C=C Absores de estiramento de anel, em geral, ocorrem aos

Obtm-se uma banda forte prxima de

Uma banda em 690cm-1 e outra prxima

de 780cm-1. Uma terceira de intensidade

Banda forte entre 800 e 850cm-1

O estiramento O-H livre um pico agudo entre 3650 e 3600 cm-1

O dobramento aparece como um pico largo e fraco em

A vibrao de estiramento normalmente ocorre na faixa de 1260 a

Estiramento O-H (cm-1)

1100 1070 cm-1

A banda mais importante a que surge por causa do

O grupo C=O absorve com muita

intensidade entre 1850 e 1650cm-1 e

Uma ligao C=C adjacente a uma C=O

desloca os eltrons em ambas duplas.

, insaturada 1715 1690 cm-1

Os anis com 6 membros como no so

tensos, absorvem dentro da faixa

1715 1745 cm-1

1715 1780 cm-1