ELECTROQUMI

CA
CELDAS
GALVANICAS

Electroqumica

Rama de la qumica que estudia la interconversin entr

la energa elctrica y la energa qumica.

Trata del uso:

De las reacciones qumicas
para producir electricidad
(pila-celdas galvnicas))

De la electricidad
para
producir
reacciones qumicas
(electrlisis)

 La electroqumica
Estudia los
cambios qumicos que producen una
corriente elctrica y la generacin de
electricidad mediante reacciones
qumicas.

ENERGA
QUMICA

ENERGI
A
ELECTRI
CA

Reacciones
Electroqumicas

Todas las reacciones electroqumicas implican la

transferencia de electrones y son por tanto reacciones de
oxidacin-reduccin.
OXIDACION: Reaccin mediante la cual un tomo pierde
electrones.
REDUCCION: Reaccin mediante la cual un tomo gana
electrones.

Las celdas electroqumicas pueden

ser de dos tipos: electrolticas
galvnicas
Las celdas galvnicas
Almacenan energa elctrica.
Las reacciones en los
electrodos ocurren
espontneamente y producen
un flujo de electrones desde el
nodo al ctodo (a travs de
un circuito externo conductor).
Dicho flujo de electrones
genera un potencial elctrico
que puede ser medido
experimentalmente.

 Las celdas
electrolticas: No son
espontneas y debe
suministrarse energa
para que funcionen.
Al suministrar energa
se fuerza una
corriente elctrica a
pasar por la celda y
se fuerza a que la
reaccin redox ocurra.

CELDA

GALVANICA

FLUJO DE
ELECTRONES

PUENTE
SALINO

CATODO

ANODO

1
OXIDACI
ON

1
REDUCCI
ON

A: CELDA (clula)DE
OXIDACIN
B: CELDA (clula) DE
REDUCCION
1: SOLUCIONES
ELECTROLITICAS
2:ELECTRODOS
3: PUENTE SALINO

 La reaccin total se puede llevar a cabo mediante un dispositivo

especial que llamamos pila o celda galvnica, de manera que los
electrones fluyan a travs de un circuito externo.

El sentido en que fluyen los electrones nos dar la informacin

respecto al sentido en que ocurre la reaccin qumica

El flujo de electrones nos dice que el Zinc se oxida y que el Cobre se

reduce.

Celdas electroqumicas
La diferencia en el potencial
elctrico entre el nodo y el
ctodo se llama:
voltaje de la celda
fuerza electromotriz (fem)
potencial de celda

Diagrama de celda
Zn (s) + Cu2+ (ac)

Cu (s) + Zn2+ (ac)

[Cu2+] = 1 M & [Zn2+] = 1 M

Zn (s) | Zn2+ (1 M) || Cu2+ (1 M) | Cu (s)

nodo

ctodo

Para este caso vemos

que el flujo de electrones
ocurre desde el electrodo
de cobre hacia el de plata
indicando que la reaccin
que ocurre es:

Potencial estndar de celda

Se representa como (E0) es el voltaje asociado con una celda
cuando todo los solutos se encuentran a 1 M y todos los gases estn a
1 atm. Es siempre positivo y corresponde a la diferencia de
potenciales del ctodo (semireaccin de reduccin) menos el
potencial del nodo (semireaccin de oxidacin)
Eo celda = Eo(ctodo) Eo(nodo)
Potenciales estndar de electrodo
Dado que no se puede determinar el potencial de una semireaccin en
forma absoluta, se determinan usando una referencia comn:
La semireaccin del hidrgeno, se le asigna arbitrariamente un potencial
de electrodo igual a cero.
H2(g) 2 H+(ac) + 2e- E = 0,0 V
2 H+(ac) + 2e- H2(g)E = 0,0 V

 E0 es para la reaccin como lo escrito

Cuanto ms positivo E0 mayor ser la tendencia
de la sustancia a reducirse
Las reacciones de semicelda son reversibles
El signo de E0 cambia cuando la reaccin se
invierte
Si se cambia los coeficientes estequiomtricos
de una reaccin de semicelda no cambia el valor
de E0

P
O
D
E
R

O
X
I
D
A
N
T
E

POTENCIALES STANDARD DE
REDUCCIN A 25C

P
O
D
E
R

R
E
D
U
C
T
O
R

El potencial de una pila formada por la combinacin de dos electrodos o

semireacciones es la suma de los potenciales de ambas semireacciones tal
como estn escritas. Como el potencial de la pila es siempre positivo,
nos indica cual es la direccin espontnea en que ocurrir una
reaccin de oxido-reduccin.

En general dada una reaccin el potencial de la pila es igual a:

Ecelda = Ereduccin(oxidante) - Ereduccin(reductor) = E(ctodo) E(nodo)

Si Ecelda resulta positivo la reaccin es espontnea en la direccin escrita.

En cambio, si Ecelda resulta negativo la reaccin ser espontnea en el
sentido inverso.

El flujo de elctrones ocurre desde el electrodo de zinc hacia el del cobre.

Esto nos dice que el Zinc se oxida y que el Cobre se reduce. El potencial
medido corresponde a la diferencia de potencial de ambas
semireacciones (electrodos).

Espontaneidad de las reacciones

La reaccin ser espontnea!

Si el potencial calculado para una reaccin redox es

una cantidad positiva, la reaccin ser espontnea.
Si el potencial calculado es negativo la reaccin no
ser espontnea.
Ni(s) + Zn2+(1M) Ni2+(1M) + Zn (s) ?
ENi2+/Ni = - 0,236 V
EoZn2+/Zn= - 0,762 V

Espontaneidad de las reacciones redox

1. CONSTRUCCION DE UNA PILA GALVANICA

Zn(s) / Zn +2(0.1 M) // Cu+2(0.1M) / Cu (s)

CALCULO DEL POTENCIAL ESTANDAR

(E) O F.E.M.
CELDA:
DATO

Cu+2/Cu(s)
Zn+2/ Zn(s)

0,334v
-0,763v

Anodo : Zn(s)
Zn+2 +2e0,763v
Catodo : Cu+2 + 2eCu(s)
Si el potencial de la celda es positivo se dice que es
Si 0,334v
el potencial
la celda
es positivo
se dicees
queno
es
espontanea,
en de
caso
de que
sea negativo
espontanea, en caso de que sea negativo es no
espontanea.
espontanea.
R.Global:
Zn(s) + Cu+2 Zn+2 + Cu(s)
1,097v

2. CELDA CONSTITUIDA POR LAS SEMIPILAS

Pb(s) / Pb+2(0.1M) //
Cu+2(0.1M) / Cu(s)

CALCULO DEL POTENCIAL ESTANDAR

(E) O F.E.M.
Pb( Pb+2(a
CELDA:
nodo
s)
q)
DATO
Cu+2/Cu(s)
Pb+2/ Pb(s)

0,334v
-0,126v

Anodo : Pb(s)
Pb+2 +2e0,126v
Catodo : Cu+2 + 2eCu(s)
Si el potencial de la celda es positivo se dice que es
Si 0,334v
el potencial
la celda
es positivo
se dicees
queno
es
espontanea,
en de
caso
de que
sea negativo
espontanea, en caso de que sea negativo es no
espontanea.
espontanea.
R.Global:
Pb(s) + Cu+2 Pb+2 + Cu(s)
0,460v

Cul es el fem estndar de una celda

electroqumica formada de un electrodo de Cd en
una disolucin 1.0 M de Cd (NO3)2 y un electrodo de
Cr en una disolucin 1.0 M de Cr(NO3)3?
Cd es el oxidante ms
+
(ac) + 2eCd (s) E0 = -0.40 V
fuerte
(ac) + 3enodo (oxidacin):

Cr

(s)

E0 = -0.74 V Cd oxidar Cr
2Cr3+ (1 M) + x3e

Cr (s)

Ctodo (reduccin):
2e-

+ Cd2+ (1 M)

2Cr (s) + 3Cd2+ (1 M)

E

3Cd (s) + 2Cr3+ (1 M)

0 - Enodo
0
= Ectodo

celda

Cd x
(s)3

= -0.40 (-0.74)

celda
celda

= 0.34 V

Cul es la constante de equilibrio para la reaccin

siguiente a250C? Fe2+ (ac) + 2Ag (s)
Fe (s)
+
+ 2Ag
(ac)
Ecell0 = 0.0257 V
ln K
n
Oxidacin :

2Ag

2Ag+ +

Reduccin2e
: - + Fe2+
0
2+
Fe /Fe

E =E
0

2e-

Fe

n=2

E+
Ag

/Ag

E0 = -0.44 (0.80)
E = -1.24 V
0

E0cellx n
-1.24 Vx 2
exp
= exp
K=
0.0257 V
0.0257 V
K = 1.23 x 10-42

EFECTO DE LA CONCENTRACION: ECUACION DE

NERNST(cuando las concentraciones no son iguales)

celda

0,0591
Oxid
celda
log
Re d
n

En donde:
n: Nmero de electrones que se transfieren

celda

0,0591
celda
log K
n

CELDAS DE CONCENTRACION
Celda formada por dos semiceldas del mismo material
pero de diferentes concentraciones de iones.
La relacin matemtica para este tipo de celda sera:

celda

0,0591
celda
log
n

dil

conc

Ocurrir la siguiente reaccin en forma espontnea

a 250C si [Fe2+] = 0.60 M y [Cd2+] = 0.010 M?
Fe2+ (aq) + Cd (s)
Fe (s) + Cd2+ (aq)
Oxidacin :

Cd

Cd2+ + 2e-

Reduccin : 2e- + Fe2+

02+
0 2+
E0 = EFe

E
/Fe
Cd

n=2

2Fe

/Cd

E0 = -0.44 (-0.40)

E =E 0 -

E0 = -0.04 V

0.0257 V
n

E =-0.04 V

0.0257 V
2

E = 0.013

E>0

ln Q

Espontnea

ln

0.010
0.60