01

Posies de Rede

Para descrever geometricamente ao redor de uma clula

unitria, deve-se utilizar algumas regras bsicas de
anotao cristalogrfica.
A anotao que descreve as
z
posies de rede (pontos de
interseo das linhas do
112
reticulado,
localizao
001
atmica) expressa por
fraes ou mltiplos do
121
112
comprimento da clula
11 1
unitria (abc), ou em
222
010
relao coordenada de
000
y
1 1
0
eixos
cristalogrficos
2 2
110
x
(xyz).

02

2c

1c

1b

c
a
x

Outro aspecto da estrutura cristalina

que uma dada posio de rede em uma
clula unitria estruturalmente
equivalente para a mesma posio de
qualquer outra clula.
As posies equivalentes esto
ligadas entre si pela translao
de rede que consiste de um
mltiplo inteiro da constante de
rede ao longo
dos eixos
cristalogrficos.
Os tomos centrais das
y
clulas ccc esto ligados
por mltiplos inteiros de
a, b ou c.

03

Direes em Clulas Cristalinas

Operao de Simetria - Translao

Um arranjo unidimensional gerado pela translao de

um motivo inicial de uma distncia t e na direo x.
Isto significa um vetor (T) representado por:
T=ut
tx

onde t o vetor
unitrio na direo x e
u um nmero
inteiro.

No arranjo bidimensional, implica em translao nas

direes x e y. Cada ponto ser representado pela
extremidade do vetor:

04

T = u t x + v ty
t
t

T = u t x + v ty + w tz

Num arranjo tridimensional o

vetor que define a operao de
translao :
t

onde tx e ty so os
vetores unitrios na
direo x e y, u e v so
nmeros inteiros.

t
t

T
x

05

A tabela abaixo apresenta os vetores unidirecional,

bidimensionais e tridimensionais nos eixos x, y e z
Direo
No eixo x
No eixo y
No eixo z
No eixo xy
No eixo xz
No eixo yz
No eixo xyz

N de ordem
1
2
3
4
5
6
7

Vetor
T = u tx
T = v ty
T = w tz
T = u tx + v t y
T = u tx + w t z
T = v ty + w tz
T = u tx + v t y + w tz

As frmulas de 1 a 6 so casos particulares da 7, isto ,

quando u, v, w ou dois deles forem nulos.
Nas clulas unitrias chamamos estes vetores de
direo cristalogrficas.

06

Direes em Clulas Cbicas

Notao

Os ndices das direes cristalogrficas so as

componentes do vetor-direo segundo cada um dos
eixos coordenados.

Para determinar os ndices de uma direo

cristalogrfica deve-se seguir as seguintes etapas:

1-

O vetor deve passar pela origem do sistema (um vetor

pode sofrer translao e manter-se inalterado desde
que o paralelismo seja observado).

2-

Determina-se a projeo do vetor deve em cada um

dos trs eixos. As posies so medidas em termos dos
parmetros a, b e c da clula unitria.

07
3-

Os nmeros devem ser inteiros e por isso podem ser

multiplicados e divididos por fatores comuns e
reduzidos a mnimos inteiros.

4-

Os trs eixos so representados entre colchetes, sem a

virgula [u v w]. importante salientar que todas as
direes paralelas tm os mesmos ndices.

Representao de Direo

Como exemplo, o vetor [T = u tx]

na clula cbica, tem o tamanho
de um parmetro a e pelo ndice
de direo representado como
[100].

[100]

08

Projeo

a/2

0c

Projeo em termos de a, b, c

1/2

Reduo dos mnimos inteiros

Notao

[120]

09

ndices negativos

Em caso de mudana dos pontos das coordenadas, as

direes podem apresentar ndices de Mller negativos,
representados por uma barra superior.
z

[110]

[110]

[110]
y

[111]
[110]

[111]
x

Novas origens

10

Famlias de direes

Direes equivalentes so direes no paralelas que

apresentam o mesmo espaamento entre os tomos.

Direes equivalentes so designadas por famlias de

direes com anotao < u v w >.

Exemplos: as direes correspondentes s arestas da clula

<100>=[100],[010],[001],[100],[010],[001]
as diagonais da clula:
<111>=[111],[111],[111],[111],[111],[111],[111],[111]
as diagonais das faces, a famlia <110>.

11

ngulo entre direes no sistema cbico

O ngulo entre direes dado pelo produto escalar

entre as direes, tratadas como vetores.
Dado dois vetores T e T1, temos:

T ua vb wc

T1 u1a v1b w1c

T.T1 T T1 cos

T.T1
uu1 vv1 ww1
cos
T T1
u 2 v 2 w 2 u12 v12 w12

12

Exerccio sobre ngulo entre direes

1-

Calcular o ngulo entre as direes [100] e [010] para

uma clula cbica.
cos

1x0 0x1 0x0

12 02 02 02 12 02
cos 0 900
2-

0
0
1

Calcular o ngulo entre as direes [111] e [210].

cos

1x2 1x1 1x0

12 12 12 22 12 02
cos 0,775 39,20

3
0,775
3,87

13

ngulo entre direes

Cbico

Tetragonal

Hexagonal

Ortorrmbico

uu1 vv1 ww1

u 2 v 2 w 2 u12 v12 w12
uu1 vv1 ww1
2
2
a
c
cos
2
2
2
2
u v w u1 v12 w12
2
2
a2
c
a2
c
cos

1
3a 2

uu1 vv1 uv1 u1v 2 ww1

2
4c
cos
2
3a 2 2
3a 2 2
2
2
2
u v uv 2 w u1 v1 u1v1 2 w1
4c
4c

cos

uu1 vv1 ww1

2 2
a2
b
c
u 2 v 2 w 2 u12 v12 w12


a 2 b2 c2 a 2 b2 c2

14

Planos em Clulas Cbicas

Notao

Muitas propriedades dependem de determinados

planos e direes cristalogrficas, e portanto a
necessidade do estudo sobre planos cristalinos.

Na notao dos planos utilizado os ndices de Miller

entre parnteses (h k l).

Os ndices so definidos como o inverso das

intersees que o plano faz com os eixos
cristalogrficos.

As intersees so medidas em termos dos parmetros

a, b e c da clula unitria.

15

Determinao dos ndices de Miller para planos

123-

Determina-se as intersees dos plano com os eixos.

Obtm-se a recproca das intersees.
Indicar o plano atravs dos ndices de Miller.
z

y
x

Interceptos: 1a , b , c
Interceptos em termos de
parmetros: 1 , ,
Recprocas: 1, 0, 0
ndices de Miller : (100)

Interceptos: 1a , 1 b , 1/2c
Interceptos em termos de
parmetros: 1 , 1 , 1/2
Recprocas: 1, 1, 2
ndices de Miller : (112)

16

ndices para nmeros fracionrios

Determina-se as intersees dos plano com os eixos.
Obtm-se a recproca das intersees.
Se resultar em nmeros fracionrios, multiplica-se por
fatores comuns para obter nmeros inteiros.
Indicar o plano atravs dos ndices de Miller.

1234-

Interceptos: 1/3a , 2/3 b , 1c

Interceptos em termos de
parmetros: 1/3 , 2/3 , 1

1/3
x

y
2/3

Recprocas: 3, 3/2, 1
Recprocas reduzidas: (3, 3/2, 1)x2
ndices de Miller : (632)

17

Planos com ndices negativos

Ocorre em planos cristalogrficos que passam pela
origem, isto quando uma ou mais intersees
corresponder a zero.

O plano ter de ser deslocado para uma posio

equivalente, dentro da clula unitria, mantendo-se
paralelo ao plano inicial.

Isto possvel porque todos os planos paralelos, de

igual espaamento, tm os mesmos ndices de Miller.

Na mudana das posies ou na mudana dos pontos

de coordenadas, os planos apresentam ndice de Mller
negativos, cuja notao hk l

18

Determinao dos ndices de Miller para planos

com ndices negativos

A intersees no eixo x passa pela origem.

O plano foi deslocado para uma posio equivalente,
dentro da clula unitria e obtido o ndice de Miller.
z

1 1 0

?
y
x

Isto equivalente mudana dos pontos de

coordenadas.

19

Famlias de planos

Como nas direes, os planos que se relacionam

atravs da simetria do sistema cristalogrfico, so
designadas por famlias com anotao { h k l }.

Exemplos: planos da famlia {100}

{100}=(100),(010),(001),(100),(010),(001)

Relaes de direes e planos no sistema

cbico
z

Uma direo perpendicular

a um plano cristalogrfico
possuem
os
mesmos
ndices.
[111] (111)

y
x

20

Planos de uma zona

So planos no paralelos que contm uma reta em

comum, chamada de eixo da zona.
Em um eixo de zona [u v w], o plano pertencente a
esta zona deve satisfazer a relao:
hu + kv + lw = 0

Para dois planos (h1 k1 l1) e (h2 k2 l2) pertencentes

zona de eixo, as relaes so:
u = k1 l2 - k2 l1
v = l1 h2 - l2 h1
w = h1 k2 - h2 k1

21

Distncia interplanar

Corresponde a distncia entre planos paralelos com os

mesmos ndices de Miller (dhkl).
uma funo direta dos ndices de Miller. Para o
sistema cbico a relao simples.
Ex: planos s (110)

Plano 1
Plano 2
A

Plano 3 d =BC para os planos 2 e 3

110
B

dhkl

Por
geometria,
demonstrado que:
C

a
dhkl

d110=AB para os planos 1 e 2

d hkl

pode

a
h 2 k 2 l2

ser

22

Distncias interplanares (inverso dos quadrados)

Cbico

Tetragonal

Hexagonal

Ortorrmbico

d hkl 2
1

d hkl 2
1

d hkl 2

h 2 k 2 l2

a2

h 2 k 2 l2

2
2
a

4 h 2 hk k 2 l 2

2
3
a2
c

d hkl 2

h 2 k 2 l2
2 2 2
a
b c

23

Distncias interplanares (cont.)

Rombodrico

Monoclnico

Triclnico

d hkl 2
1

d hkl 2
1

d hkl

k 2 l 2 sen 2 2 hk kl hl cos 2 cos

a 2 1 3 cos 2 2 cos3

1 h 2 k 2 sen 2 l 2 2hl cos

sen 2 a 2
b2
c
ac
1
S11h2 S22k 2 S33l 2 2S12 hk 2S23kl 2S13hl
2
V

S11 b 2c 2 sen 2

Valores de S

S22 a 2c 2 sen 2
S33 a 2b 2 sen 2

S 12 abc 2 cos cos cos

S23 a 2bc cos cos cos
S13 ab 2c cos cos cos

24

ngulo entre planos

Cbico

Tetragonal

Hexagonal

Ortorrmbico

cos

cos

h1h 2 k1k 2 l1l 2

2

h1 k1 l1

h 2 k 22 l 22

h1h 2 k1k 2 l1l 2

2
a2
c
2
2
2
2
h1 k1 l1 h 2 k 22 l22
2
2
a2
c
a2
c

1
3a 2
h1h 2 k1k 2 h1k 2 h 2 k1 2 l1l 2
2
4c
cos
2
3a 2 2
3a 2 2
2
2
2
h1 k1 h1k1 2 l1 h 2 k 2 h 2 k 2 2 l 2
4c
4c

cos

h1h 2 k1k2 l1l 2

2 2
a2
b
c
2
2
2
2
h1 k1 l1 h 2 k 22 l 22

a 2 b 2 c2 a 2 b 2 c2

25

ngulo entre planos (cont.)

Rombodrico

Monoclnico

Triclnico

2
2
a 4 d1d 2 sen h1h2 k1k 2 l1l2 cos cos
cos

V 2 k1l2 k2l1 l1h2 l2 h1 h1k2 h2 k1

cos

cos

d1d 2 h1h 2 k1k 2 sen 2 l1l2 l1h 2 cos

2
sen 2 a 2
b2
c
ac

d1d 2 S11h1h 2 S22 k1k 2 S33l1l 2 S23 k1l 2 k 2 l1

V 2 S13 l1h 2 l 2 h1 S12 h1k 2 h 2 k1

26

Volume da Clula Unitria

Cbico

V a3

Tetragonal

V a 2c

Hexagonal

Ortorrmbico

V abc

Rombodrico

V a 3 1 - 3cos 2 2cos3

Monoclnico

V abc sen

Triclnico

3 2
ac
2

V abc 1 - cos 2 cos 2 cos 2 2coscosc os

27

Direo em Clulas Hexagonais

Notao

No sistema HC, algumas direes equivalentes no

apresentam os mesmos ndices de Miller.
O problema resolvido com a utilizao de um
sistema com quatro eixos, denominado de sistema de
Miller-Bravais, [u v t w].
Quando a direo for expressa em termos de trs (03)
eixos a1, a2 e c ela ser especificada pelas componentes
u, v, w do vetor Tuvw = ua + vb + wc.
Em termos de quatro (04) eixos a1, a2, a3 e c os
componentes da direo sero u, v, t, w, na condio
em que a soma dos trs primeiros eixos igual a zero.

28

A direo representada pelo ndice de Miller [u v w ]

pode ser convertida para o sistema de Miller-Bravais
com ndices [u v t w] de acordo das equaes:
u = n/3 (2u -v),
v = n/3 (2 v -u ),

t = - (u +v)

n um fator que pode ser

necessrio para a reduo de
u, v, t e w nos menores n
inteiros.

w = nw

Exemplos: a direo [100] corresponde a [2110] pelo

sistema Miller-Bravais.
a direo [210] corresponde a [1010]
a direo [110] corresponde a [1120]

29

Representao de Direo em HC

A figura abaixo mostra as principais direes na clula

HC.

[1010]

30

Planos em Clulas Hexagonais

Notao

Planos cristalogrficos em HC so identificados,

tambm, por 04 ndices e indicados pelas letras h, k, i
e l entre parnteses.
Estes ndices so as recprocas dos interceptos sobre os
eixos a1, a2, a3 e c, respectivamente.

Apenas trs eixos so necessrios para definir uma

geometria tridimensional, portanto o eixo a3 (ndice i)
redundante.

Pode ser demostrado geometricamente que i = -(h + k),

de modo que a soma dos trs primeiros ndices
sempre zero.

31

Alguns planos do sistema hexagonal recebem nomes

especiais, como:
Planos basais (0001)
Planos prismticos

Tipo 1 {1010}
Tipo 2 {1120}
Tipo 1

Ordem 1 {1011}
Ordem 2 {1012}

Tipo 2

Ordem 1 {1121}
Ordem 2 {1122}

Planos piramidais

32

Representao de Planos em HC

33

Densidades Atmicas

Densidade atmica planar

importante determinar a densidade de alguns planos

cristalogrficos, devido ao mecanismo de deformao
plstica dos materiais.
Densidade atmica planar (p) corresponde ao n de
tomos contido em uma unidade de rea (plano
selecionado).
Pode se calcular a densidade atmica planar em termos
da frao da rea total do plano cristalogrfico que
ocupado por tomos.
Calcule a densidade atmica para os planos da famlia
{100} na rede cfc em at./cm2 e em frao.

Ex.

34
Nmero total de tomos = 4 x 1/4 + 1 = 2
rea total do plano = a2 = (4 R/2)2 = 8R2
DP = 2 / 8R2 = 1 / 4R2 tomos / cm2
rea total de tomos = 2 (R2)
rea total do plano = a2 = (4 R/2)2 = 8R2

DP = 2 (R2) / 8R2 = 0,785

Densidade atmica linear

Semelhante densidade atmica planar podemos

definir a densidade atmica linear (l), que representa
n de tomos contido em uma unidade de comprimento
(direo selecionada).
A densidade atmica linear, tambm pode ser
calculada em termos de frao do comprimento da
direo que passa pelos centros dos tomos.

35

Calcule a densidade linear das direes <100> na rede

cfc .

Ex.

1/2 de
tomos

[010
]

Nmero total de tomos = 2 x 1/2 = 1

Comprimento total da direo = a = 4 R/2
l = 1/(4 R/2) = 2 / 4R tomos/cm

Comprimento total de tomos = 2 R

Comprimento total da direo = 4R/ 3

DL = 2 R /(4 R/3) = 0,866

36

Planos e Direes Compactas

Em relao as clulas unitrias, as mais densas do

ponto de vista volumtrico so as CFC e HC.
Em cada rede, existem planos e direes com valores
diferentes de densidade planar e linear, onde um certo
nmero de planos e direes apresentam maior
densidade atmica.
As direes mais compactas esto contidas nos planos
de maior densidade atmica.
Estes planos e direes so fundamentais para a
deformao mecnica dos materiais.
A deformao mecnica normalmente se ocorre
atravs do deslizamento de planos, e acontecer mais
facilmente em planos e direes mais compactas que,
geralmente, preservam sua integridade.

37

Isto devido distncia que a rede precisa se deslocar

mnima.

Dentro de um plano de deslizamento existiro direes

preferenciais para o deslizamento.

A combinao entre os planos e as direes forma os

sistemas
de
deslizamento
(slip
systems),
caractersticos para as diferentes estruturas cristalinas.

38

Sistemas de Deslizamentos

39

Determinao de Estrutura

123-

As estruturas cristalinas atuais foram determinadas

atravs da difrao de raio X.
Este mtodo utilizado para a informao da natureza
e os parmetros do reticulado.
A difrao de raio X, tambm utilizado para anlises
no destrutivas dos materiais, como verificao de
heterogeneidades (trincas , bolhas) .
Outros mtodos para anlise de estruturas cristalinas
so a difrao de eltrons e difrao de neutros.

O Raio x

Os raios x tm propriedades semelhante as da luz:

Propagao em linhas retas;
No so afetados por campos eltricos e magnticos;
Velocidade de propagao caracterstica;

40
45

Absorvidos de modo exponencial pela matria;

Ao sobre emulses fotogrficas.
So ondas eletromagnticas com comprimento que
variam de 0,05 e 0,25 nm.
Valores muito menores que o comprimento de ondas
da luz visvel (600 nm), isto da ordem dos
espaamentos interplanares nos cristais.

41

Fontes de Raios-X

Os raios X usados para analisar os materiais

policristalinos devem ser monocromticos.
Os feixes de raios X devem apresentar apenas um
comprimento de onda e ainda estar em fase.
Os raios-x so produzidos dentro de uma cpsula com
vcuo, pelo bombardeamento de eltrons acelerados
em um alvo metlico.
Os eltrons so emitidos por um filamento de W
aquecido pela passagem de uma corrente eltrica e
acelerados com a aplicao de uma diferena de
potencial. Os eltrons liberados chocam-se com o
nodo (alvo metlico) liberando raio-X.
As radiaes mais utilizadas so produzidas pelos
alvos metlicos apresentados na tabela abaixo.

42

Cobre

Raio X

Eltrons

gua de
refrigerao

Filamento de W
Vcuo

Transformador

Alvo
Janela de Berlio

Raio X

Capa de Focalizao

Vidro

43

O espectro de Raio X para o Mo

12-

O que acontece quando os eltrons do filamento de W

se chocam com o alvo metlico (Mo)?
Eles retiram os eltrons da camada K (n=1) do Mo.
Os eltrons das camadas superiores saltam para os
nveis de menor energia, emitindo energia com
comprimento de onda caracterstico.

Energia

Ionizao

N n=4
M n=3
L n=2

K
K n=1

3-

O grfico abaixo ilustra a superposio de dois

espectros de radiao:

44
a-

a-

Espectro contnuo (radiao branca)- causado pela

desacelerao dos eltrons, contm uma gama ampla
de comprimento de onda.
Espectro caracterstico- contm o comprimento de
onda caracterstico do nodo (Mo).

Intensidade Relativa

16
12

K
Radiao caracterstica

8
4
0

Radiao contnua

0,
0,
1,
1,
de0 onda , A
2 Comprimento
6
4

A radiao branca
e K podem ser
filtradas, atravs
de laminas finas
de
um
metal
adequado
para
cada
radiao
caracterstica.

45

A radiao K uma superposio de duas radiao:

K1 e K2, como indicado na tabela anterior.
Foi dito que os feixes de raios X alm de apresentar
apenas um comprimento de onda devem estar em fase.

Amplitude

Evento de espalhamento

Posio

Amplitude

Interferncia
construtiva

2A

+
A

Interferncia
destrutiva

46

Lei de Bragg

Quando um feixe de raios-x incide sobre um tomo,

ocorre o espalhamento de raios-x em todas as direes.
Isto devido a excitao e vibrao dos eltrons do
tomo isolado, que emitem raios-x com a mesma
freqncia do raio-x incidente.
Com tomos em um reticulado cristalino, para
determinados ngulos a interferncia ser construtiva e
para outros a interferncia ser destrutiva.
Para um feixe de raios-x de comprimento de onda
incidindo com um ngulo , em um conjunto de
planos paralelos com espaamento d, haver uma
interferncia construtiva quando a distncia percorrida
por cada feixe for um mltiplo inteiro de .

47

Na figura abaixo, o raio difratado pelo 2 plano

percorre a distncia (AB + BC) a mais que o primeiro.
Os raios so difratados com ngulo de 2 .
Rai
o
inci s-X
d en
s
te

X
os- o
i
a
R atad
di f r
s

C
B

A condio para estarem em fase que esta diferena

de caminho corresponda a um mltiplo de , Portanto:

48

d
C

AB + BC = 2 AB = n .
2AB = 2d sen = n .

2d sen = n

Lei de Bragg

n = 1, 2, 3,..., designado por ordem de difrao. Usase geralmente difrao de primeira ordem n =1.
= 2dhkl sen

Determinao da estrutura cristalina por raio-x

A tcnica mais freqentemente utilizada para anlise

de material policristalino o mtodo do p.

49

Os dois equipamentos usados para anlise pelo mtodo

do p so: difratmetro e cmara de Debye-Scherrer.
Um difratmetro tem um contador de radiao para
detectar o ngulo e a intensidade do feixe difratado e
pode ser usado materiais inteiros ou em p.

Os materiais policristalinos apresentam difratogramas

especficos relacionados com sua estruturas cristalinas.

50

Slidos cristalinos

Slidos amorfos
ou lquidos

Gs monoatmico

51

Na cmara de Debye-Scherrer utiliza-se materiais em

p. Cada conjunto de planos cristalinos d origem a
um cone de difrao.

Estes cones interceptam e impressionam um filme.

Fig 3-8.2 / pg. 117/

Van Vlack capa azul

Planos difractores

No so todos os planos cristalinos difractores, para

cada tipo de estrutura cristalina existe um conjunto de
planos, como indica a tabela abaixo.

52

53

Como saber qual estrutura cristalina a ser utilizada

para o clculo do parmetro?

Sendo a distncia interplanar e a lei de Bragg:

d hkl

h k l

e 2d hkl sen

2a sen

Temos que:

Elevando ao quadrado e resolvendo sen2:

h2 k 2 l 2

sen

2 h 2 k 2 l 2
4a

Se a razo de sen2 do primeiro ngulo com o segundo

for de 0,5 a estrutura corresponde a CCC, se for 0,75 a
estrutura CFC.

54

Exerccio

Utilizando o espectro de difrao de uma amostra

acima representada, determinar:
a) qual o tipo de estrutura cristalina do material?
b) qual o parmetro de rede do material?
c) qual o elemento formador da amostra?