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CINETICA QUIMICA

DOCENTE: Dr. JOS RIVERO MNDEZ

INTRODUCCIN
La cintica qumica estudia la velocidad o rapidez
con la que ocurren las reacciones. En este captulo
aprenderemos cmo determinar la rapidez con la
que se lleva a cabo una reaccin qumica y cmo
se puede expresar de forma matemtica esta
velocidad.
A B
V = - [A] = + [B]
t
t

Factores que afectan la velocidad de las Rx Q.


Concentracin de los reactivos
Temperatura
Presencia de un catalizador
rea superficial de slidos o lquidos reactivos

Velocidad instantnea

Velocidad promedio V = - [A]


t
Velocidad instantnea. Pendiente de la
recta tangente al valor de tiempo t.
Velocidad inicial. Velocidad instantnea
a t=0

Ecuacin general de velocidad


aA + bB cC+ dD
V = - [A] = -[B] = + [C] = + [D]
a [t]
b [t]
c [t]
d [t]
Ejemplo
I2+H22 HI

Leyes de velocidad
Expresan la dependencia de la velocidad de reaccin con la
concentracin de los reactivos. Sea la reaccion:
aA + bB cC + dD

v = k [A]n [B]m

v= velocidad de reaccin
k =constante de velocidad especifica
n =orden de reaccin respecto de A
m = orden de reaccin respecto de B
n +m = orden global de reaccin

n y m se determinan experimentalmente. El orden de Rx no est


relacionado a los coeficientes estequiomtricos de la ecuacin
balanceada

Problema : Hallar la ley de velocidad


de la siguiente reaccin de acuerdo a
los datos experimentales
2A +
Expt
[A]
(M/min)
1
0.10
2
0.10
3
0.20

3B C +4D
[B]
v inicial
0.10
0.20
0.10

4.0
4.0
16.0

MECANISMOS DE REACCION
Es el proceso por el cual se lleva a cabo una
reaccin, un mecanismo de reaccin nos
describe con gran detalle el orden de ruptura y
formacin de los enlaces y los cambios de
posiciones relativas de los tomos en el curso de
la reaccin.
Adems, el mecanismo de reaccin puede
cambiar conforme vara la temperatura .

Un mecanismo de reaccin es una especie de


semi-reacciones, de tal manera que sumadas se
produzca la reaccin en cuestin. De ah, en
el sistema de semi-reacciones, una es lenta
(denominada reaccin elemental) y las otras
son mas rpidas.
En la ecuacin de velocidad, las rdenes de
reaccin ser igual a los coeficientes
estequiomtricos de la reaccion elemental

Ejemplo:
CH4

*CH3 + *H

Reaccin lenta

Cl Cl

Cl + Cl

Reaccin rpida

Cl* + CH3*

Cl CH3

Reaccin rpida

H* + *Cl
CH4 + Cl2

H Cl
CH3Cl + HCl

Reaccin rpida

V= k [CH4]

REACCIONES DE PRIMER ORDEN


Una Rx de 1 orden es aquella cuya velocidad depende de la concentracin de un
solo reactivo elevada a la primera potencia.
Para una reaccin del tipo A
productos, la ecuacin de velocidad es:
Velocidad = -[A] / t
Usando el clculo, esta ecuacin se puede transformar en una que relaciona la
concentracin de A al inicio de la reaccin, [A 0], con su concentracin en
cualquier otro tiempo, t, [A]
Ln[A]- Ln[A0] = -kt
Ln [A] / [A 0] =-kt

Esta ecuacin tiene la forma de la ecuacin general de una recta,


Y= a+bX
Donde: Y= Ln [A];
a = Ln [A0];
b = -k;
X=t

GRAFICA DE UNA REACCIN DE


PRIMER ORDEN
PENDIENTE:

ln[A]=Y

Y2-Y1 = -k
X2-X1
Y2

Y1

X1

X2

X= t

NOTA:
En caso que no se
tenga
la
concentracin
inicial,
se
prolonga la recta
hasta intersectar
Y y esa es
Ln [A0]

REACCIONES DE SEGUNDO ORDEN


Una reaccin de 2 orden es aquella cuya velocidad depende de la concentracin
del reactivo elevada a la segunda potencia o de la concentracin de dos reactivos
distintos, elevada en ambos casos a la primera potencia para una reaccin que es
de segundo orden solo respecto a un reactivo, A, la ecuacin de velocidad est
dada por:
Velocidad= k[A]2
Con el apoyo del clculo, esta ecuacin de velocidad se puede usar para deducir
la ecuacin siguiente:
1 = kt + 1
[A]t
[A0]
Esta ecuacin tiene la forma de la ecuacin general de una recta,
Y= a+bX
Donde: Y= 1/[A];
a = 1/ [A0];
b = k;
X = t.

GRAFICA DE UNA REACCIN DE


SEGUNDO ORDEN
1/[A]=Y

Y2

PENDIENTE:
Y2-Y1 = k

Y1

X2-X1
1/[A0]

X1

X2

X= t

VIDA MEDIA(t1/2)
La vida media de una reaccin, t1/2, es el tiempo
que se requiere para la concentracin de un
reactivo descienda a la mitad de su valor inicial,

[A]t1/2 = 1/2[Ao].

VIDA MEDIA PARA LA REACCIN DE


PRIMER ORDEN
Podemos determinarlo sustituyendo [A]t1/2 en la siguiente ecuacin:
ln 1/2[Ao] = - k t1/2
[Ao]
ln(1/2)= -k t1/2
t1/2 = 0.693
k
Observe que t1/2 para una ecuacin de velocidad de 1 orden es
independiente de la concentracin inicial del reactivo. Por tanto, la
vida media es igual en todo momento durante la reaccin.

VIDA MEDIA PARA LA REACCIN DE


SEGUNDO ORDEN
Podemos demostrar que la vida media de una reaccin de
segundo orden es:
1 - 1
[A] [A0]

= kt

Reemplazando

[A] = [A0/2] y despejando t1/2


t1/2 =

k [A0]

Vemos que, a diferencia de la vida media de las reacciones de


1 orden, la vida media de una reaccin de 2 orden depende de
la concentracin inicial del reactivo

Velocidad de reaccin y temperatura


La velocidad de las reacciones aumenta con la T.
La teora de las colisiones da una interpretacin
molecular para las reacciones en fase gaseosa que
justifica la dependencia de la constante de velocidad
con T.
k = A* e Ea/RT
Ecuacin de Arrhenius
A el factor preexponencial,tiene en cuenta el la
efectividad de la orientacin en la colisin
Ea es la energa de activacin de la reaccin
R = 8.314 J/mol K

Factor A tiene en cuenta el factor estrico. Solo ciertas


direcciones de aproximacin conducen a la reaccin

Perfil de reaccin : Reaccin exotrmica

Al aumentar la T, aumenta la fraccin de molculas


con E superior a Ea

No todas las colisiones producen la reaccin