TENSIN

SUPERFICIAL DE
UNA SUPERFICIE
ELECTROLTICA
CONCENTRADA

CONCEPTOS
CLAVES

Solucin
Electroltica
Se llamansoluciones
electrolticasa todas aquellas
en las que el soluto se encuentra
disuelto en el solvente
formandoiones.
La conduccin de electricidad al
aplicar un campo elctrico se
debe al movimiento de los iones
en disolucin, los cuales
transfieren los electrones a la
superficie de los electrodos para
completar el paso de corriente.

SERIE DE HOFMEISTER
Clasificacin de iones en orden
de su habilidad para precipitar
(salt out) o solubilizar (salt in)
aadiendo sal las protenas.
Esta capacidad fue estudiada
en principio por Franz
Hofmeister, quien descubri
una que serie de sales tiene
efectos consistentes en la
solubilidad de protenas y en la
estabilidad de su estructura.

ADSORCI
N
Acumulacin de una
sustancia en una
determinada superficie
interfacial entre dos fases
FISISORCIN
Es la forma
ms simple de
adsorcin, y es
debida a
fuerzas dbiles
atractivas

Es de inters
formidable, ya que
con el estudio de la
adsorcin de iones
de soluciones
concentradas,
exploraremos
teoras
cuantitativas del
efecto Hofmeister,
o las propiedades
interfaciales de
salmueras.

QUIMISORCIN
Ocurre cuando un
enlace qumico se
forma, definido
como un
intercambio de
electrones.

INTRODUCCIN

En los modelos
actuales se
desprecian los
efectos msicos,
cmo el
coeficiente de
actividad msica
, la permisividad
dielctrica y la
densidad msicas
El rango
de
validez de los
modelos
modernos est
limitado a
concentraciones
bajas e
intermedias.

LA TENSIN
SUPERFICIA
L
En soluciones
electrolticas
acuosas
inorgnicas en
una
concentracin
dada c, sigue la
serie de
Depende
de
Hofmeister
los efectos
msicos y por
supuesto de
la
concentracin
c

Para explorar la
tensin superficial
en soluciones ms
concentradas, se
desarrollar un
anlisis detallado
de las
consecuencias de
los efectos msicos
y limitado solo por
las fuerzas de
imagen e
hidratacin.

MODELOS DE
ADSORCION
DE IONES

LEY LIMITANTE DE ONSAGER SAMARAS

Para soluciones diluidas:

Su rango de validez es limitado por la concentracin

molar de 10 mM, donde su tensin superficial
incrementa en 0,2 mN/m.
Fue obtenida usando la ecuacin de adsorcin de un
in con respecto a la superficie e integrndola en la
isoterma de Gibbs.

MODELO DE SCHMUTZER
Es una extensin del modelo de la teora de Onsager
Samaras, en la cual se introduce un in de capa libre en la
interface, cuya anchura es Ri.

Donde fs es:

Ahora se asume que un in disuelto est siempre

cubierto por una ltima capa de molculas de agua.
Adems, se tiene en cuenta el hecho de que para la
mayora de electrolitos, los dos iones tienen un
radio desigual R- y R+, por lo tanto se toman en
cuenta los conceptos de capa de adsorcin y capa
difusa.

 En la capa de adsorcin, la adsorcin de los dos

iones () ser:

Las adsorciones de los iones no son iguales,

entonces la densidad de carga superficial ser:

Para compensar esta densidad de carga, se usan

los iones en la capa difusa. Su potencial y
concentracin linealizable siguen la teora linear
de la capa difusa y son halladas por:

 El potencial electrosttico permitir hallar la

adsorcin de iones en la capa difusa, insertando
en la definicin de Gibbs sobre la adsorcin.

La adsorcin total del in ser entonces la suma

de las adsorciones especficas de cada in.

MODELO DE SCHMUTZER
PARA SOLUCIONES CONCENTRADAS
En soluciones concentradas, la variacin de la
superficie equimolecular de Gibbs tiene una gran
influencia en el efecto de la tensin superficial y
esta no es la misma que la superficie z=0 (coincide
en soluciones diluidas).
Se define entonces la tensin superficial mediante
la isoterma de Gibbs en z=0

Se calculan la adsorcin y diferencial del potencial

qumico del agua.
En el caso de la adsorcin, primero se calcula la
concentracin del agua en funcin de z,
asumiendo una dependencia linear con la
densidad:

Entonces, la concentracin del agua ser:

 La adsorcin del agua ser:

Para encontrar el diferencial del potencial qumico

del agua, se basa en la relacin Gibbs Dunham:

Con la adsorcin del agua y su diferencia de

potencial qumico, se reemplaza en la ecuacin
original de tensin superficial:

 Para la adsorcin en la superficie equimolecular

de Gibbs, basndose en la adsorcin en la
superficie z=0 ser:

Al reemplazar la adsorcin en la superficie

equimolecular de Gibbs en la ecuacin de la
tensin superficial y al integrarla; se tendr:

 En resumen:
El modelo de Schmutzer posee varias limitaciones:
1. Posee un potencial de interaccin in superficie
simplificado
2. Se basa en un modelo de medio continuo
3. La correlacin in in se toma implcitamente.
Debido a esto se compara con los datos
experimentales posteriormente explicados.

Comparacin
con los datos
experimentales

Abramzon y Gaukhberg
En concentraciones de 0-1 M, un electrolito
tiene una dependencia lineal de en Cm, con
pendiente
Pegram y Record
la contribucin del catin y el anin al valor de la
pendiente
es casi el aditivo Ka = Kanion +
Kcation
Utilizaron esta regla para definir y determinar una constante de
adsorcin de un solo ion con relacin a un estndar de iones
(Na + por cationes y
para aniones).

Marcus
Encontr resultados similares, pero se utiliza la constante basada
en molaridad

efecto Jones Ray mnimo

superficial de de
soluciones de
electrolitos en
concentraciones muy
bajas.

Onsager y Drauglis
teora del efecto del
potencial de la
superficie de cuarzo
en el ascenso capilar
de soluciones de
electrolitos

El - potencial de los
capilares se puede
terminar a partir
comparacin de la
teora de Onsager Drauglis y datos Jones
- Ray

Los datos iniciales y el clculo

de la adsorcin

Formula semi empirica

para los coheficientes
de actividad de los
electrolitos

Densidad de la solucin

dependencia de la
molalidad en CM

dependencia de la
permitividad dielctrica
relativa

dependencia paramtrica asi

enumerada vs.

COMPARACION DE LA TENSIN SUPERFICIAL

EXPERIMENTAL CON EL MODELO DE
SCHMUTZER PARA LA ADSORCIN DE
Concentraciones bajas e intermedias (Cm= 0-1 mol/kg)
ELECTRLITOS
Cm
m (mol/kg)=
0,2
( mN/m)=
0.25

Cm( mol/kg)= 1
(mN/m)= 1,5

Cm( mol/kg)= 1
(mN/m)= 1,5

Altas concentraciones ( Cm= 4-5 mol/kg)

CM(M)= 4-5
i (n/m^-2)= 4-5

Cm( mol/kg)= 1
(mN/m)= 1,5

CM( M)= 0-1

(mN/m)= 0-1

Conclusiones
Una versin

modificada del
examen detallado de los
modelo de
efectos de iones
a granel
Schmutzer de especficos
cambio del Gibbs
1:1 se presenta y equimolecular superficie
distancia mnima de
se compara con la
enfoque de un ion a la
superficie
los datos
cuenta correcta para la
experimentales adsorcin en la capa
difusa
elelctrica
efecto especfico
de iones
de las
observada en para
salmueras.
muchas sales es una
la teora de
Schmutzer

consecuencia de la
dependencia de iones
especfico
Las propiedades que afecta
significativamente son los
coeficientes de actividad el
volumen molar parcial .
llevan la informacin acerca
de la superficie especfica
de iones efectos reales
relacionados con las
interacciones de iones
especficos de la superficie