Espectroscopa IR

Macarena Rojas

 Las molculas diatmicas simples tienen

solamente un enlace, el cual se puede estirar.

Molculas ms complejas pueden tener

muchos enlaces, y las vibraciones pueden ser
conjugadas, llevando a absorciones en el
infrarrojo a frecuencias caractersticas que
pueden relacionarse a grupos qumicos.

Los tomos en un grupo CH2, encontrado

comnmente en compuestos orgnicos pueden

vibrar de seis formas distintas, estiramientos
simtricos y asimtricos, flexiones simtricas
y asimtricas en el plano (scissoring y
rocking, respectivamente), y flexiones
simtricas y asimtricas fuera del plano
(wagging y twisting, respectivamente)

estiramiento simtrico

estiramiento
asimtrico

scissoring

wagging

rocking

twisting

 Para medir una muestra, un rayo de luz

infrarroja atraviesa la muestra, y se registra la

cantidad de energa absorbida en cada
longitud de onda.

Esto puede lograrse escaneando el espectro

con un rayo monocromtico, el cual cambia

de longitud de onda a travs del tiempo, o
usando una transformada de Fourier para
medir todas las longitudes de onda a la vez.

A partir de esto, se puede trazar un espectro

de transmitancia o absorbancia, el cual

muestra a cuales longitudes de onda la
muestra absorbe el IR, y permite una
interpretacin de cuales enlaces estn
presentes.

Preparacin de la muestra
Las muestras gaseosas requieren poca preparacin

ms all de su purificacin, pero se usa una celda

de muestra con una larga longitud de celda
(usualmente 5-10 cm) pues los gases muestran
absorbancias relativamente dbiles.

Las muestras lquidas se pueden disponer entre dos

placas de una sal de alta pureza (comnmente

cloruro de sodio, o sal comn, aunque tambin se
utilizan otras sales tales como bromuro de potasio
o fluoruro de calcio.

 Las placas son transparentes a la luz infrarroja

y no introducirn lneas en el espectro.

Algunas placas de sal son altamente solubles

en agua, y as la muestra, agentes de lavado y

similares deben estar completamente anhidros
(sin agua).

 Las

muestras slidas se pueden

preparar principalmente de dos
maneras.

La primera es moler la muestra con

un agente aglomerante para formar

una suspensin (usualmente nujol) en
un mortero de mrmol o gata.

Una fina pelcula de suspensin se

aplica sobre una placa de sal y se

realiza la medicin.

 El segundo mtodo es triturar una

cantidad de la mezcla con una sal

especialmente purificada (usualmente
bromuro de potasio) finamente (para
remover efectos dispersores de los
cristales grandes).

Esta mezcla en polvo se comprime en

una prensa de troquel mecnica para

formar una pastilla translcida a travs
de la cual puede pasar el rayo de luz
del espectrmetro.

 Esta tcnica funciona exclusivamente con

enlaces covalentes, y como tal es de gran

utilidad en qumica orgnica.
Espectros ntidos se obtienen de muestras

con pocos enlaces activos al IR y altos

niveles de pureza.
Estructuras moleculares ms complejas

llevan a ms bandas de absorcin y a un

espectro ms complejo. Sin embargo esta
tcnica se ha podido utilizar para la
caracterizacin de mezclas muy complejas

A
Banda de absorcin; es decir, a esta
longitud de onda la molcula absorbe la mxima
energa de radiacin. En este caso se trata de las
vibraciones
de
tensin
(C-H)
de
los
agrupamientos CH2 y CH3.
B,B`
Puntos de cambio; a determinados
nmeros de onda (aqu a
2000 y 600
cm-1) los instrumentos mas grandes tienen puntos
determinados para hacer cambios de red, filtros o
escala, durante el tiempo que dura el cambio se
detiene el desplazamiento del papel. La zona de
cambio puede servir de control de una colocacin
correcta del papel.

Los llamados spikes (seales falsas) son

oscilaciones de la plumilla, causadas por
variaciones de tensin no controladas,
D

Vibraciones de deformacin (C-H) de

los grupos CH2 y CH3. En los grupos CH3
absorben
las
vibraciones
de
deformacin
antisimtricas (C-H) y en los grupos CH 2 las
simtricas
E
Vibraciones de deformacin (C-H)
simtricas de grupos CH3.
F

Hombro; surge de la superposicin de

dos o ms bandas

VIBRACIONES CARACTERSTICAS DE
ALGUNAS DE LAS FUNCIONES QUMICA
ORGNICAS MS IMPORTANTES.

ALCANOS NORMALES (LINEALES)

En todos los alcanos normales o ramificados

se espera encontrar solo estiramientos y

deformaciones de enlaces como los Csp 3 -H y
Csp3-Csp3.

VIBRACIONES DE ESTIRAMIENTO
Csp3-H:
Aparecen entre los 3000 y 2840 cm-1.
Son muy estables.
EN

LOS GRUPOS METILO: estos

pueden mostrar estiramientos asimtricos
de los enlaces C-H entre los 2962 cm-1 y
simtricos en los 2872 cm-1
Hay que recordar esa regla general que dice
que, los modos simtricos siempre tienen
menor energa que los asimtricos.

H
C

H
H

modo asimtrico
dos se estiran y uno
se contrae
2962 cm-1

C
H

modo simtrico
los tres se estiran
y contraen en fase
2872 cm-1

GRUPOS METILENOS
CCLICOS:

ACCLICOS

En estos grupos aparecen las vibraciones C-H en

el mismo rango de frecuencias que los C-H
metlicos, es decir entre los 3000 y los 2840 cm-1,
y pueden ser asimtricos (2926 cm-1) y simtricos
(2853 cm-1) .

H
C

C
H
modo asimtrico
2926 cm-1

H
modo simtrico
2853 cm-1

 VIBRACIONES Csp3-H DE DEFORMACIN:

Todas estas vibraciones aparecen por debajo de los

1500 cm-1. No son tiles en los anlisis de los espectros.

GRUPO METILO: En estos grupos de tres tomos de

hidrgeno iguales, las vibraciones aparecen alrededor

de 1450 cm-1 para la vibracin asimtrica y 1375 cm-1
para la simtrica:

H
C

H
H

modo asimtrico
1450 cm-1

C
H

modo simtrico
1375 cm-1

ALCANOS RAMIFICADOS

Las

frecuencias de estiramiento y
deformacin Csp3-H en los metilos y
metilenos de alcanos como los que se
muestran a continuacin, ocurren por
debajo de los 1500 cm-1
CH3

CH3
R

H
CH3

isopropilo

CH3
CH3

terbutilo

 Vibraciones Csp3-H de estiramiento.

Esta es la banda de estiramiento C-H del

grupo
metilo,
se
manifiesta
en
aproximadamente los 2890 cm-1. Es muy dbil
y no alcanza a ser notada.

Vibraciones Csp3-H de deformacin.

En el gem-dimetil o isopropil, aparecen dos

bandas muy juntas y muy agudas y de igual

intensidad. Una de ellas entre 1385 y 1380
cm-1 y la otra entre 1370 y 1365 cm-1. Su
apariencia es la de un tenedor de dos dientes.

 En el tert-butil aparecen tambin dos

bandas pero de diferente intensidad.

Una mediana entre 1395 y 1385 cm-1 y la

otra muy intensa en 1370 cm-1.

Cuando estn presente ambos grupos (iso

y ter) en la molcula, es difcil

distinguirlas porque se superponen en la
misma regin de frecuencias.
Como en el ejemplo del 2,2-dimetilbutano.

RESUMEN DE LAS MS IMPORTANTES

ABSORCIONES EN LOS ALCANOS.
VIBRACIN

ENLACE

cm-1

Intensidad

Forma

Estiramiento

Csp3-H

3,5-3,3

2850-3000

intensa

Media estrecha

Tijera CH2 y CH3

C-CH2 con CH2 o

CH3

6,7-6,8

1450-1470

media

Estrecha

Balanceo de CH3

C-CH3

7,25-7,30

1370-1380

baja

Media

Balanceo de cadena
de al menos 4
grupos CH2

-C-(CH2)n-C con
n mayor o
igual a 4,0

13,8

720-725

Depende de la
cantidad
de grupos
(CH2)

Media

-CH(CH3)2

7,20
y
7,24

1388
y
1380

media

Medianamente anchas,
de
aproximadamente
igual intensidad.

-C(CH3)3

7,20
y
7,24

1388
y
1380

media

Media-alta
(dos bandas, una menos
intensa y otra
menor de mayor
energa)

Deformacin de
enlace C-H en
iso-grupos.

Deformacin del
enlace
C-H en grupos metilo
en carbono
terciario.

ALQUENOS
En un alqueno es de esperar vibraciones de estiramiento

y deformacin del tipo Csp2-H y C=C. Por ejemplo:

Vibraciones de estiramiento Csp2-H

Estas vibraciones aparecen sobre los 3000 cm-1 ya sea

de alquenos, aromticos y hetero-aromticos.

Vibraciones de deformacin Csp2-H

Estn entre los 1000 cm-1 y 650 cm-1.

Son las bandas ms intensas en el espectro de los

alquenos.

Vibraciones de estiramiento C=C

Esta vibracin aparece entre los 1670

y 1640 cm-1, es una seal aguda y de

baja intensidad.

Aparece en sistemas conjugados y no

conjugados de dobles enlaces.

Sin embargo, a veces no aparece en

los alquenos trans con grupos alquilo

semejantes.

Cis y trans
El cis presenta una absorcin pequea y aguda en la

zona de 1640 cm-1 en cambio el trans no la presenta o

apenas la insina. Esta banda corresponde al
estiramiento C=C. Desaparece completamente cuando
los grupos sustituyentes en el doble enlace son iguales
o muy semejantes.
El compuesto trans muestra una banda fuerte en
aproximadamente los 960 cm-1 la que corresponde a la
vibracin de deformacin RC=CR .
En cambio el compuesto cis presenta una absorcin
media pero extensa entre los 770 y 666 cm-1
aproximadamente.
Todo el resto de los espectros es semejante.

RESUMEN DE LAS MS IMPORTANTES

ABSORCIONES EN LOS ALQUENOS.
VIBRACIN

ENLACE

CM-1

Intensidad

Estiramiento

Csp2-H

3,27-3,17

3050-3150

Media

Estiramiento

C=C

6,1

1640-1670

Dbil

Deformacin CH2
terminal

Csp2-H

15,3-10

650-1000

Media

Deformacin
C=C terminal

CH2=C

10,0 y 11,0

1000 y 909

Intensas

Deformacin CIS

C=C

6,1

1640-1670

Dbil

Deformacin
TRANS

C=C

No hay en 6,1 si es
simtrica

1640-1670

Dbil

Deformacin
TRANS

C=C

11,2-11,5

892-870

Fuerte

ALQUINOS

Aqu, debe esperarse estiramientos Csp-H,

estiramientos CC, y deformaciones Csp-H.

Estiramiento Csp-H:
Esta banda aparece entre los 3333 y 3267

cm-1. Es una banda fuerte y muy aguda a

diferencia de las que aparecen con los O-H y
N-H en la misma regin del espectro.

 Vibracin de estiramiento CC
Aparece como banda mediana en los

2140-2100 cm-1, en los alquinos monosustituidos y en los 2220 cm-1, en los

alquinos disustituidos.

Vibracin de deformacin Csp-H

Aparece como una banda fuerte y ancha

entre los 700 y 600 cm-1.

RESUMEN DE LAS MS IMPORTANTES

ABSORCIONES EN LOS ALQUINOS.

VIBRACIN

ENLACE

CM-1

Intensidad

Estiramiento
terminal

Csp-H

3,0

3300

Fuerte

Deformacin

Csp-H

16,6-14,3

600-700

Media

4,7-4,6

2100-2140

Fuerte

4,5

2220

Media

R CC CC HR

Estiramiento C-C
triple enlace
terminal.
Estiramiento C-C
triple enlace

AROMTICOS
Vibraciones de estiramiento del enlace Csp-H

aromtico se manifiestan entre los 3100 y los

3000 cm-1.

 Otra regin importante est entre los 2000 y 1650

cm-1, que es donde aparecen los sobretonos

(peineta, por la forma) de las bandas de
sustitucin.
Las

vibraciones de estiramiento C-C del

esqueleto anular aparecen entre 1600 y 1400 cm-1.

Las bandas ms importantes e informativas de los

compuestos aromticos, se encuentran entre los

900 y 675 cm-1. Corresponden a vibraciones de
deformacin Csp2-H fuera del plano del anillo.

 Se puede identificar el tipo de

sustitucin en los anillos aromticos

observando la regin de los 900
hasta 675 cm-1.
Podr notarse, es perfectamente

posible distinguir el tipo de

sustitucin
observando
las
diferencias que aparecen en la regin
entre los 830 cm-1 y los 690 cm-1
respectivamente.

RESUMEN DE LAS MS IMPORTANTES

ABSORCIONES EN LOS HIDROCARBUROS
AROMTICOS.(BENCENOIDES)
Monosustituidos
VIBRACIN

ENLACE

CM-1

Intensidad

Estiramient
o

Csp2-H

3,3-3,25

3050-3070

Media

Balanceo
de CH3

C-CH3

7,25-7,30

1370-1380

Media

Deformaci
n del
anillo

Csp2-H

13,5 y
14,0

740 y 715

Dbil

Disustituidos
VIBRACIN

ENLACE

CM-1

Intensidad

ORTO

Csp2-H

13,5

740

Fuerte

META

Csp2-H

13,5-14,5

740-690

Fuerte y
fuerte

PARA

Csp2-H

12,5

800

Media

Cetonas

Aromticos

Alcoholes

cidos Carboxlicos

steres

Respuesta:
2- Butanol (sec-butanol)

Respuesta:
Ciclohexano
C6H12

Respuesta:
3-Pentin-1-ol
C5H8O

Dibuje las seales correspondientes para cada

uno de los siguientes compuestos:

cido Lctico C3H6O3

Heptano C7H16
Ciclopentanona C5H8O
Acetonitrilo C2H3N

4-Penten-1-ol C5H10O

Propanol C3H8O