BIOQUIMICA

UNIVERSIDAD NACIONAL DEL SANTA

GLUCIDOS : Estructura qumica y funcin
biolgica. Clasificacin.
Mg. Blgo. Jess Ruiz Baca

Doctorando en Bioqumica y Biotecnologa

Reconocer las estructuras y explicar las diferencias

existentes que presentan los distintos tipos de
glcidos de importancia biotecnolgica.

Nombrar los intermediarios claves y principales

enzimas que intervienen en la sntesis y
degradacin de la glucosa y sus polmeros.

Explicar el mecanismo de regulacin de la sntesis

y degradacin de la glucosa y sus polmeros.

Polihidroxialdehidos
o
polihidroxicetonas o sustancias
que dan esos compuestos despus
de su hidrlisis: Pueden ser
monosacridos, oligosacridos y
polisacridos.
Ms abundantes, anualmente se
convierten mas de 100 billones de
TM de CO2 y H2O en celulosa y
otros productos vegetales.
Algunos forman parte importante
de dieta en gran parte del mundo.
Polisacridos
sirven
como
elementos
estructurales
y
protectores en paredes celulares
de vegetales.
Otros lubrican articulaciones seas
y participan en el reconocimiento
y adhesin entre clulas.
Otros adheridos covalentemente a
protenas o lpidos actan como
seales (glucoconjugados).

La mayora tiene sabor dulce, Dglucosa o D-dextrosa es

ms
abundante
Son slidos incoloros, cristalinos
hidrosolubles; compuestas por
unidades
simples
de
polihidroxialdehidos o cetonas.
tomos de C unidos por enlaces
simples, en los que uno de los C
tiene un doble enlace a un tomo
de O para formar un grupo
carbonilo y cada uno de los tomos
de C tiene un grupo hidroxilo
Si grupo carbonilo est al final
de la cadena ser una aldosa y si
est en otra posicin ser una
cetosa
Ms simple son las 2 triosas:
gliceraldehido
y
la
dihidroxiacetona

Monosacridos con
4,5,6 y 7 carbonos
se llaman tetrosas,
pentosas, hexosas
y
heptosas.
respectivamente
Las
hexosas
incluyen
la
aldohexosa
Dglucosa
y
la
cetohexosa
Dfructosa.

Las aldopentosas Dribosa y 2-desoxiD-ribosa

son
componentes
de
los nucletidos y
cidos
nucleicos
(ARN
y
ADN
respectivamente)

Todos excepto la dihidroxicetona

contienen uno o mas tomos de
C asimtricos y estas ocurren en
formas isomricas pticamente
activas.
La aldosa mas simple tiene un
solo carbono asimtrico y 2
enantimeros: D-ismero y Lismero.
Hay mas de una manera de
representar
la
estructura
tridimensional de los azcares:
Los modelos de bolas y cilindros,
las frmulas de proyeccin de
Fischer y las frmulas en
perspectiva.

La que se usa mas a menudo es la de

Fischer.
En general una molcula con n centros
quirales puede tener 2n estereoismeros.
Los estereoismeros son de 2 grupos que
difieren en la configuracin del centro
quiral ms alejado del grupo carbonilo:
los D-ismeros como el D-gliceraldehido, y
los L-ismeros como el L-gliceraldehido.
Los
C de un azcar se enumeran
comenzando de la cadena ms cercana al
grupo carbonilo.
Las cetopentosas se nominan insertando
ul en el nombre de la aldosa, p.e.
ribulosa.
Las hexosas tienen nombres particulares
como fructosa y sorbosa.
Dos azcares que difieren solamente en
la configuracin de un solo C son llamados
epmeros p.e. D-glucosa y D-manosa (C-2)
y D-glucosa y D-galactosa (C-4).

En soluciones acuosas todos a partir de las aldotetrosas tienen forma

cclica, en la que el grupo carbonilo form un enlace covalente con el
oxgeno de un grupo hidroxilo en la cadena.
Es resultado de reaccin general entre alcoholes y aldehidos o cetonas
para formar hemicetales, los que contienen un grupo asimtrico adicional
y puede existir en 2 formas estereoisomricas.
Formas isomricas que difieren en el C hemicetal son llamados anmeros
y el carbono hemicetal (o carbonilo) se llama carbono anomrico.

D-glucosa
existe
en
solucin
como
un
hemicetal intramolecular
en el que el grupo
hidroxilo libre en C-5 ha
reaccionado con el C-1,
dando
el
carbono
asimtrico
y
2
estereoismeros
designados como y .
Los anillos de 6
miembros
se
llaman
piranosas
porque
se
parecen a los anillos
pirano.
Los nombres sistemticos
son -D-glucopiranosa y
-D-glucopiranosa.

Las aldohexosas tambin existen en formas cclicas de 5 miembros

que se parecen a los furanos y se llaman furanosas.
Cetohexosas tambin ocurren en formas y anomricas. En
estos compuestos el grupo hidroxilo en el sexto C (o C-6) reacciona
con el grupo ceto en C-2 formando un anillo furanosa (o piranosa)
que contiene un enlace hemicetal.
D-fructosa forma rpidamente un anillo furanosa y el anmero
ms comn es -D-fructofuranosa.

Se sugiere que el anillo piransico no es plano y tiende

a asumir cualquiera de 2 conformaciones silla.
Los sustitutos de los anillos carbnicos pueden ser
axiales (ax) si se proyectan paralelos al eje vertical o
ecuatoriales (eq) proyectndose perpendicularmente al
eje.

Los
monosacridos
pueden ser oxidados
por agentes oxidantes
leves
como
iones
frrico (Fe+++) o cprico
(Cu++).
El grupo carbonilo se
oxida a grupo carboxilo
La glucosa y otros
azcares que pueden
reducir estos iones son
llamados
azcares
reductores.
Esta propiedad es la
base de la reaccin de
Fehling.

La concentracin de glucosa en sangre se determina

comnmente midiendo la cantidad de H2O2
producido en la reaccin catalizada por la glucosa
oxidasa.
En la mezcla una segunda enzima, peroxidasa,
cataliza la reaccin del H2O2 con un compuesto
incoloro para producir un compuesto coloreado, la
cantidad
del
cual
se
mide
espetrofotomtricamente.

Monosacrid
o

Abreviatur
a

Monosacrido

Abreviatura

Abecuosa

Abe

Xilosa

Arabinosa

Ara

Ac. Glucurnico

Ac. Glc

Fructosa

Fru

Galactosamina

Gal N

Fucosa

Fuc

Glucosamina

Glc N

Galactosa

Gal

N-acetil
galactosamina

NAc Gal

Glucosa

Glc

N-acetil glucosamina

NAc Glc

Manosa

Man

Ac. Murmico

Ramnosa

Ram

Ac. N-acatil
murmico

Ac2Mur

Ac. N-acetil
neuramnico (Ac.
silico

Ac5Neur

Ribosa

Rib

Xil

Mur

Disacridos consisten de
2 monosacridos unidos
covalentemente por un
enlace
o-glucosdico,
que se forma cuando el
grupo hidroxilo de un
azcar reacciona con el
carbono anomrico del
otro.
La reaccin muestra la
formacin de un acetal a
partir de un hemicetal
(glucopiranosa) y un
alcohol (grupo hidroxilo
del segundo azcar).
Este
enlace
es
rpidamente hidrolizado
por cido, pero no por
base.

La lactosa que da galactosa y

glucosa tras la hidrlisis se
encuentra solo en la leche, el
carbono anomrico de la
glucosa est disponible para
oxidacin y convierte a la
lactosa en azcar reductor.
La sacarosa (azcar de mesa)
da glucosa y fructosa, se
forma en plantas, pero no en
animales. A diferencia de la
lactosa y maltosa, no contiene
carbono anomrico libre, pues
estn involucrados en el
enlace glucosdico.
Es la forma principal en que el
azcar es transportado de las
hojas a otras partes de la
planta.
La trehalosa es un disacrido
de glucosa no reductor y es el
mayor constituyente de la
hemolinfa de los insectos
sirviendo como compuesto de
almacenamiento de energa.

En el Peptidoglucano de la
pared celular de
Staphylococcus aureus
una bacteria gram+, los
pptidos se unen
covalentemente al cido
N-acetil murmico en
cadenas vecinas de
polisacrido.
Las bacterias gram+
poseen un enlace de
pentaglicina.
Las bacterias gram- como
E.coli no poseen
pentaglicina, en vez de
ello el D-Ala terminal de
un tetrapptido se
adhiere directamente a
un tetrapptido vecino a
travs de L-lisina o al
cido diaminopimlico
(parecido a L-lisina).

El espacio extracelular de los tejidos

de animales multicelulares est lleno
de un material tipo gel, la matriz
extracelular
tambin
llamada
sustancia basal, que mantienen las
clulas juntas y le provee una ruta
porosa para la difusin de nutrientes y
oxgeno a clulas individuales.
Est
compuesta
de
heteropolisacridos:
glucoaminoglucanos y protenas como
colgeno, elastina, fibronectina y
laminina.
Los glucoaminoglucanos son polmeros
lineales compuestos de unidades
repetitivas de disacridos. Uno de los
monosacridos es N-acetilglucosamina
o N-acetil galactosamina, el otro es
mayormente
cido
urnico
(glucurnico, idurnico).
En algunos uno o mas de los hidroxilos
se esterifican con sulfatos.

Contienen carbohidratos especficos que actan en el

reconocimiento de clula a clula y adhesin, migracin celular,
durante el desarrollo, coagulacin de la sangre, respuesta inmune
y curado de heridas, entre otras cosas.
En la mayora de casos el carbohidrato informacional est
covalentemente unido a una protena o lpido para formar un
glucoconjugado, que es la molcula biolgicamente activa.
Los proteoglucanos se unen covalentemente a una protena de
membrana o protena secretada. Son los principales componentes
del tejido conectivo como el cartlago.

The protein encoded by this gene

is a transmembrane (type I)
heparan sulfate proteoglycan and
is a member of the syndecan
proteoglycan
family.
The
syndecans mediate cell binding,
cell signaling, and cytoskeletal
organization
and
syndecan
receptors
are
required
for
internalization
of
the
HIV-1
tat protein.
The
syndecan-1
protein
functions
as
an
integral membrane protein
and
participates in cell proliferation,
cell migration
and
cell-matrix
interactions via its receptor for
extracellular
matrix
proteins.
Altered syndecan-1 expression
has been detected in several
different tumor types. While
several transcript variants may
exist for this gene, the full-length
natures of only two have been
described to date. These two
represent the major variants of

Lipopolisacridos
de
Salmonella typhimurium :
Kdo es cido 3-desoxi-Dmano-octulosnidico; Hep
es
L-glicero-Dmanoheptosa; AbeOAC es
abequosa
(3,6
desoxihexosa)
acetilada
en uno de sus hidroxilos.
Hay 6 cidos grasos en la
porcin lipdica de la
molcula.
Diferentes
especies
bacterianas
tienen
diferentes
estructuras
lipopolisacardicas, pero
tienen en comn una
regin
lipdica,
un
oligosacrido medular y
una cadena especfica-O
que
es
el
principal
determinante del serotipo
(reactividad inmunolgica)
de la bacteria.

GRACIAS..