CORROSI

Definicin

La corrosin se define como el deterioro de un

material a consecuencia de un ataque electroqumico
por su entorno. De manera ms general, puede
entenderse como la tendencia general que tienen los
materiales a buscar su forma ms estable o de menor
energa interna. Siempre que la corrosin est originada
por una reaccin electroqumica (oxidacin), la
velocidad a la que tiene lugar depender en alguna
medida de la temperatura, de la salinidad del fluido en
contacto con el metal y de las propiedades de los
metales en cuestin. Otros materiales no metlicos
tambin sufren corrosin mediante otros mecanismos.

DAO ECONOMICO

La corrosin causa un enorme dao a la economa

de los pases. Esto se manifiesta en la prdida
irreversible anualmente de millones de toneladas
de metales. Por ejemplo, a causa de la corrosin se
pierde cerca del 10% de todo el metal ferroso
producido.
En una serie de industrias, aparte de las prdidas,
los xidos de los metales formados como resultado
de la corrosin, impurifican los productos. Para
evitarlo se generan gastos adicionales,
especialmente en la industria alimenticia y en la
fabricacin de reactivos qumicamente puros etc.

Proteccin contra la corrosin

Eleccin del material

La primera idea es escoger todo un

material que no se corroa en el ambiente
considerado. Se pueden utilizar aceros
inoxidables, aluminios, cermicas,
polmeros (plsticos), etc. La eleccin
tambin debe tomar en cuenta las
restricciones de la aplicacin (masa de la
pieza, resistencia a la deformacin, al
calor, capacidad de conducir la
electricidad, etc.).

Dominio del ambiente

Cuando se trabaja en ambiente cerrado (por ejemplo,

un circuito cerrado de agua), se pueden dominar los
parmetros que influyen en la corrosin; composicin
qumica (particularmente la acidez), temperatura,
presin... Se puede, v.g., agregar productos llamados
"inhibidores de corrosin". Un inhibidor de corrosin
es una sustancia que, aadida a un determinado
medio, reduce de manera significativa la velocidad de
corrosin. Las sustancias utilizadas dependen tanto
del metal a proteger como del medio, y un inhibidor
que funciona bien en un determinado sistema puede
incluso acelerar la corrosin en otro sistema.

Inhibidores de la corrosin

Los inhibidores de corrosin, son productos que actan

ya sea formando pelculas sobre la superficie metlica,
tales como los molibdatos, fosfatos o etanolaminas, o
bien entregando sus electrones al medio. Por lo general
los inhibidores de este tipo son azoles modificados que
actan sinrgicamente con otros inhibidores tales como
nitritos, fosfatos y silicatos. La qumica de los inhibidores
no est del todo desarrollada an. Su uso es en el
campo de los sistemas de enfriamiento o disipadores de
calor tales como los radiadores, torres de enfriamiento,
calderas y "chillers". El uso de las etanolaminas es tpico
en los algunos combustibles para proteger los sistemas
de contencin (como tuberas y tanques).

Tipos de corrosin

Corrosin electroqumica o
polarizada

La corrosin electroqumica se establece

cuando en una misma superficie metlica
ocurre una diferencia de potencial en
zonas muy prximas entre s en donde se
establece una migracin electrnica
desde aquella en que se verifica el
potencial de oxidacin ms elevado,
llamado rea andica hacia aquella donde
se verifica el potencial de reduccin ms
bajo, llamado rea catdica.

Corrosin por oxgeno

Este tipo de corrosin ocurre

generalmente en superficies expuestas al
oxgeno diatmico disuelto en agua o al
aire, se ve favorecido por altas
temperaturas y presin elevada
( ejemplo: calderas de vapor). La
corrosin en las mquinas trmicas
(calderas de vapor) representa una
constante prdida de rendimiento y vida
til de la instalacin.

Corrosin microbiolgica

Es uno de los tipos de corrosin electroqumica.

Algunos microorganismos son capaces de
causar corrosin en las superficies metlicas
sumergidas. Se han identificado algunas
especies hidrgeno-dependientes que usan el
hidrgeno disuelto del agua en sus procesos
metablicos provocando una diferencia de
potencial del medio circundante. Su accin
est asociada al pitting (picado) del oxgeno o
la presencia de cido sulfhdrico en el medio.
En este caso se clasifican las ferrobacterias.

Corrosin por presiones

parciales de oxgeno

El oxgeno presente en una tubera por ejemplo,

est expuesto a diferentes presiones parciales del
mismo. Es decir una superficie es ms aireada que
otra prxima a ella y se forma una pila. El rea
sujeta a menor aireacin (menor presin parcial)
acta como nodo y la que tiene mayor presencia
de oxgeno (mayor presin) acta como un ctodo
y se establece la migracin de electrones,
formndose xido en una y reducindose en la otra
parte de la pila. Este tipo de corrosin es comn en
superficies muy irregulares donde se producen
obturaciones de oxgeno.

Corrosin galvnica

Es la ms comn de todas y se establece cuando

dos metales distintos entre s actan como nodo
uno de ellos y el otro como ctodo. Aquel que
tenga el potencial de reduccin ms negativo
proceder como una oxidacin y viceversa aquel
metal o especie qumica que exhiba un potencial
de reduccin ms positivo proceder como una
reduccin. Este par de metales constituye la
llamada pila galvnica. En donde la especie que
se oxida (nodo) cede sus electrones y la especie
que se reduce (ctodo) acepta los electrones.

Corrosin por actividad salina

diferenciada

Este tipo de corrosin se verifica

principalmente en calderas de vapor,
en donde la superficie metlica
expuesta a diferentes
concentraciones salinas forman a
ratos una pila galvnica en donde la
superficie expuesta a la menor
concentracin salina se comporta
como un nodo

Uniforme:

La corrosin uniforme puede ser

descrita como una reaccin de
corrosin que ocurre por igual en
toda la superficie del material,
causando un prdida general del
metal.

Erosin:

La corrosin por erosin est causada o acelerada

por el movimiento relativo de la superficie de metal
y el medio. Se caracteriza por rascaduras en la
superficie paralelas al movimiento.
La erosin suele prevalecer en aleaciones blandas
(por ejemplo, aleaciones de cobre, aluminio y
plomo).
Las aleaciones que forman una capa pasivante
muestran una velocidad limite por encima de la cual
la erosin aumenta rpidamente. Otros factores
como turbulencia, cavitacin, o efectos galvnicos
pueden aumentar la severidad del ataque.

Intergranular:

La corrosin intergranular se refiere a la

corrosin selectiva de los lmites de grano
en metales y aleaciones.
Los lmites de grano son zonas de alta
energa debido a la gran proporcin de
dislocaciones en la estructura natural del
material.
Este ataque es muy comn en algunos
aceros inoxidables y aleaciones de nquel.

Exfoliacin:

Corrosin en los lmites de grano

paralelos a la superficie del metal
donde los productos de corrosin
separan el metal. Tambin llamada
corrosin laminar.

Corrosin bajo tensin:

Ataque de un material por la accin

conjunta de dos causas: qumica
(agresivo qumico) y fsica (tensin
mecnica). Por separado, ninguna ataca
al material.
La progresin de la corrosin bajo tensin
es de tipo arbreo. Sigue los lmites de
los cristales (corrosin por lmite de grano
o corrosin intergranular).

Por fatiga:

Producida por la unin de una tensin

cclica y de un agente corrosivo. El
ataque es transgranular (rotura
recta).

Corrosin por rozamiento:

El ataque ocurre cuando dos piezas de

metal se deslizan un encima del otro y
causan daos mecnicos a uno o a los
dos elementos.
En algunos casos, el calor de friccin
oxida el metal y su xido se elimina. En
otros casos, la eliminacin mecnica de
la capa pasivante expone la superficie
limpia del metal a los ataques corrosivos.

Ataque por hidrgeno:

A temperaturas elevadas y presin parcial de

hidrgeno alta, hidrogeno penetra el acero al
carbono, reaccionando con el carbn del
acero para formar metano. La presin
generada causa una perdida de ductilidad
(fragilizacin por hidrgeno,
"hydrogenembrittlement") y fallos por rotura
o formacin de burbujas en el acero. La
eliminacin de carbono del acero
(descarburizacin) provoca el descenso de la
resistencia del acero.

Prdida selectiva:

Es el proceso donde un elemento

especfico es eliminado de una aleacin
debido a una interaccin electroqumica
con el medio. La deszincacin de
aleaciones de latn es el ejemplo ms
comn de este tipo de corrosin. Suele
ocurrir cuando el metal es expuesto a
aguas blandas y puede ser acelerada por
concentraciones altas de dixido de
carbono y la presencia de iones cloruro.

pH de la solucin:

se estudia el la velocidad de
corrosin dependiendo del pH de la
solucin y del material que del cual
est fabricado el componente.

Temperatura: la velocidad de
corrosin tiende a aumentar si
aumente la t.

Agentes oxidantes:

la mayor parte de la corrosin observada en la

prctica se da en condiciones en que la oxidacin
del hidrgeno para dar agua es una parte
necesaria del proceso de corrosin. Por esta
razn los agentes oxidantes son con frecuencia
potentes aceleradores del proceso de corrosin.
Aunque pueden acelerar la corrosin de unos
materiales, pueden en cambio retardar la que se
produzca en otros mediante formacin de xidos
en superficie o absorcin de capas de oxgeno
que las hacen resistentes a los ataques qumicos.

La Corrosin en la Industria y
sus Procesos.

Como se mencion en un principio, la mayor

problemtica de la corrosin es la destruccin del
metal al que afecta. Ahora intentaremos ver un
enfoque desde la industria, el sector ms afectado por
la corrosin, a cerca de los ataques que este proceso
causa. Podemos hablar desde fracturas, hasta fugas en
tanques, disminucin de la resistencia mecnica de las
piezas y muchas otras maneras de efectos por los
ataques. An as, lo peor de todo es que si no son
prevenidas estas clases de ataques por corrosin, la
seguridad de las personas es algo que se ve
permanentemente afectado.

EFECTOS DE LA CORROSION

El efecto de la corrosin es, en el peor de los

casos, la destruccin total de un componente,
pero tambin da lugar a otros problemas, que por
menos contundentes no dejan de ser perjudiciales
y, en algunos casos, peligrosos para la seguridad
de las personas. Por citar algunos se podra hablar
de inicios de fractura, fugas en tanques o
conducciones, merma de resistencia mecnica en
estructuras o en partes de mquina, desviaciones
del funcionamiento normal de equipos,
contaminacin debida a las sustancias que se
producen en la corrosin y perjuicio en el

Color resultante de la oxidacin

del hierro

Relacin de los diferentes productos resultantes de la oxidacin del

hierro y sus respectivos colores:
Fe (II):
- Fe(OH)2 verde
- FeO Negro
- Fe2C2O4 amarillo
- FeCO3 verde
- Fe2(CN)6Fe blanco
- Fe4[Fe(CN)6]3 azul
- SFe negro
Fe (III):
- Fe2O3 rojo
- Fe(OH)3 pardo
- (Ac)2Fe(OH) pardo
- Fe4[Fe(CN)6]3 azul
- FePO4 amarillo

LA FSICA Y LA QUMICA DE LA
CORROSIN.

Todos los metales que conocemos poseen diferentes

tendencias a corroerse. Es decir, unos sern ms
resistentes que otros a reaccionar frente a un mismo
medio. Ejemplo de esto son el oro y el hierro en agua
dulce. El primer metal posee una alta inmunidad frente
al agua, conservando inalteradas todas sus
propiedades fsicas y qumicas. En cambio el hierro se
degrada y poco a poco se transforma en otro
compuesto. El cuestionarnos el porqu de tal
diferencia entre uno y otro metal, es regresar a los
orgenes automticos de los elementos qumicos, es
decir, a la estructura y composicin atmica de los
metales en s.

Una reaccin de corrosin puede

expresarse parcialmente por la ionizacin
de un metal, es decir, el proceso por el
cual un tomo metlico pierde electrones
y queda cargado con un exceso de cargas
positivas (iguales a las cargas negativas
de los electrones que se perdieron). Dicha
entidad cargada constituye un in
positivo o catin.

M M+n + ne
Siendo M un metal de valencia n, M+n
su forma inica y e el nmero de
electrones cedidos

CELDAS GALVNICAS

Cuando dos metales diferentes, que tienen, por lo

tanto reactividades diferentes, son sumergidos en
una misma solucin conductora, a la cual
llamamos electrolito, y son conectados
elctricamente entre s, tendremos un flujo de
electrones del metal ms activo o andico hacia el
metal ms noble o catdico, dejando al material
andico con una deficiencia de electrones. Esto
trae como consecuencia que el metal ms activo o
nodo se disuelva, es decir, se corroa.

A la actividad electroqumica de esta naturaleza se le

conoce como accin galvnica, base de cualquier
reaccin de corrosin. La accin galvnica constituye
tambin el principio de las llamadas pilas "secas" que
todos conocemos. Se empieza a ver que un metal que
se corroe es anlogo a un sistema capaz de producir
energa electroqumica, tal como lo es una pila. En
estos sistemas tambin se establece la formacin de
un par galvnico, una diferencia de potencial
producida por la presencia de dos fases diferentes y un
electrolito entre ambas fases. Supongamos que
establecemos la celda galvnica mostrada en la
siguiente figura.

El electrolito lo constituir la humedad que existe en la

atmsfera, la cual forma pelculas muy finas y casi
imperceptibles sobre la superficie metlica. Esta
pelcula de agua acumular y concentrar ciertos
elementos e impurezas que estn presentes en el aire,
tales como el oxgeno, bixido de carbono, anhdrido
sulfuroso, cloruros, etc., dando como resultado una
solucin muy conductora y especficamente agresiva.
En climas secos, con menos del 50% de humedad
relativa, la oxidacin del hierro es casi despreciable.
As pues, la pila de corrosin queda constituida a la
conexin elctrica

CONVERSIN DE LA ENERGA DE UNA

REACCIN QUMICA EN ENERGA ELCTRICA

Hemos estado hablando de energas elctricas disipadas que

provienen de una transformacin de las energas originadas en
una creacin qumica. El objetivo de esta seccin es el de
correlacionar la energa qumica de una reaccin con la energa
elctrica, en forma de diferencia de potencial elctrico
presente en una reaccin electroqumica como lo es la de
corrosin.
Cuando una reaccin qumica sucede espontneamente, libera
energa. Este tipo de energa puede ser empleada parcialmente
para efectuar algn tipo de trabajo, y es a lo que los
termodinmicos denominan energa libre de una reaccin y la
representan como G. Si el cambio de energa libre en una
reaccin es igual al trabajo reversible total que se puede
realizar, esto se puede representar de la siguiente manera:
G = W

A travs de mediciones de laboratorio, es posible

construir un cuadro de metales o aleaciones de
acuerdo a su tendencia relativa a corroerse. Todo
lo que necesitaramos para hacer tal cuadro sera
medir la diferencia de potencial entre pares de
distintos metales y aleaciones, teniendo una
solucin conductora comn que bien podra ser
agua de mar. Los metales se iran ordenando de
acuerdo a su mayor o menor tendencia a
corroerse. A tal enumeracin se le conoce como
Serie Galvnica, en donde el arreglo de los
metales depender del electrolito.

Extremo noble

oro
acero inoxidable (pasivo)
nquel (pasivo)
cobre
bronce al aluminio
nquel (activo)
latn naval
estao
acero inoxidable (activo)
hierro forjado
aluminio

Extremo base

cinc
magnesio

A la lista de metales en equilibrio con sus propios iones junto

con sus potenciales estndares obtenidos de tales mediciones,
se les llama la Serie de Fuerza Electromotriz, de la cual se
ofrece una versin muy reducida en la tabla siguiente.

Reaccin en Equilibrio

EH (volts)

NOBLE

Au+2
1/2 O2
Pt+2
Ag+1
Cu+2
2H+
Ni+2
Fe+2
Cr+3
Zn+2
Al+3

+ 2e
+ 2H+
+ 2e
+ 1e
+ 2e
+ 2e
+ 2e
+ 2e
+ 3e
+ 2e
+ 3e

= Au
+ 2e = H2O

BASE

+ 1.7
+ 1.23
= Pt
+ 1.20
= Ag
+ 0.80
= Cu
+ 0.34
= H2 0.00 (por definicin)
- 0.13
= Ni
- 0.44
= Fe
- 0.70
= Cr
- 0.76
= Zn
- 1.66
= Al

Mtodo de Evans

la velocidad de corrosin puede evaluarse por el mtodo

de Evans. Este mtodo consiste en unir las dos piezas
de metal a travs de una resistencia variable y medir
tanto la intensidad que recorre el circuito exterior
como el potencial de cada pieza. Al disminuir
manualmente la resistencia, la corriente que circula
aumenta, pudindose trazar las curvas de polarizacin
de ambos metales. La prolongacin de los tramos rectos
en la representacin proporciona las caractersticas
de funcionamiento del sistema en cortocircuito, es
decir cuando los metales se encuentran en contacto. La
intensidad y el potencial de corrosin pueden obtenerse
grficamente de este modo.

Diagramas de Evans.