FUNDAMENTO TEORICO

DE LA ADSORCIN.

INTRODUCCIN
El proceso de adsorcin puede ser descrito como la distribucin de
especies entre dos fases, por ejemplo, solido/gas; solido/solucin o
solucin/aire.
El proceso de adsorcin involucra un decrecimiento de la energa libre del
sistema. Las interacciones comprendidas en la adsorcin pueden ser de
todos tipos, desde los dbiles de Van der Waals hasta aquellos con enlaces
fuertes que los denominaremos como interacciones qumicas.
Todos los procesos de adsorcin son exotrmicos, el decrecimiento en el
contenido de calor del sistema es llamado calor de adsorcin.

En relacin con adsorcin sobre superficies slidas, la magnitud de la

energa de adsorcin ha sido frecuentemente usada para clasificar el
proceso de adsorcin.
La adsorcin es una manifestacin de la tensin superficial.
TERMINOLOGA
Utilizaremos los siguientes trminos:
Sustrato: superficie slida sobre la que tienen lugar la adsorcin
Adsorbente: Es la especie que produce la adsorcin de otra sustancia
Adsorbato: molcula o tomo que se adsorbe
Adsorcin: proceso por el cual una molcula se une a la superficie de otra
fase
e. Recubrimiento: medida de la extensin de la adsorcin de especies en una
superficie. Se suele hablar de factor de recubrimiento, que representa la
proporcin de sitios ocupados respecto a los totales.
a.
b.
c.
d.

2.1

Adsorcin Fsica y Adsorcin Qumica

Las molculas pueden enlazarse de dos formas a una superficie:

a) adsorcin fsica o fisisorcin
b) adsorcin qumica o quimisorcin
La adsorcin fsica consiste en un enlace dbil originado por fuerzas de
Van der Waals, en principio no hay una redistribucin de carga en la
molcula/tomo y la superficie.
La adsorcin qumica implica un cambio sustancial en la densidad
electrnica entre substrato y adsorbato. La naturaleza del enlace puede ser
intermedia entre inico y covalente.

Las caractersticas de estos dos tipos de adsorcin se muestran en la

siguiente semejanza:

Caractersticas de la Adsorcin
Adsorcin Fsica

Adsorcin Qumica

Tipo de enlace

El adsorbato y la superficie
interactan slo por fuerzas de
Van der Waals

Las molculas adsorbidas

reaccionan qumicamente con la
superficie

Efecto de la temperatura

El aumento de temperatura
disminuye la adsorcin

El aumento de temperatura
aumenta la adsorcin.

Calor de adsorcin
Energa de activacin

Bajas, entre 5-40 kJ/mol

baja

Amplio rango (40-800 kJ/mol)

alta

Naturaleza de la adsorcin

No disociativa. Reversible

A menudo disociativa.
ser irreversible.

Rango de temperaturas

Prximo al punto de condensacin

del gas

Ilimitado (depende de cada

molcula)

Puede

Especificidad cristalogrfica Virtualmente independiente de la

(variacin entre diferentes
geometra de la superficie
planos del mismo cristal)

Alta, vara mucho dependiendo

del plano

Saturacin

Multicapa

Monocapa

Cintica de adsorcin

Rpida, no es un proceso activado.

Variable, suele ser un proceso

activado.

Colectores

De cadena larga sobre un xido;

Alquilsulfonato (
,
alquilamina

Thiolicos o sulfhdricos (alquil

xantatos), sobre minerales
sulfurados.

Espumantes

Si

No

La adsorcin es generalmente
descrita en trminos de isotermas; las
cuales muestran la relacin entre la
presin del gas adsorbido y la
2.2 Tipos
de Isotermas
cantidad
de gas
adsorbido ade
temperatura
constante
Tres
fenmenos pueden considerarse en
una adsorcin fsica: adsorcin
monomolecular,
adsorcin
multimolecular y condensacin en
capilares o poros. Puesto que hay
frecuentemente superposicin de los
tres fenmenos, la interpretacin de
las isotermas de adsorcin puede ser
muy complicada; tal como se muestra
en el siguiente grfico.

Adsorcin.

Clasificacin
Brunauer
de
Hemos
visto que la adsorcin
fsica
puede darse formando capas
mltiples. Si el slido es poroso,
ocurrir
un
fenmeno
de
condensacin capilar.
Muchas veces la isoterma obtenida
experimentalmente es el resultado
de la sobreposicin de varios
fenmenos y su forma e
interpretacin pueden resultar algo
complicada.
BRUNAUER, clasific a las
isotermas de adsorcin en 5 tipos
principales:

las Isotermas de Adsorcin

Se admite que el valor lmite de adsorcin

corresponde a una monocapa completa.
Isotermas de este tipo se observan tanto en
fenmenos de adsorcin qumica como en
algunos casos de adsorcin fsica.
Las isotermas de este tipo son las de
LANGMUIR.
Adsorcin a bajas temperaturas de O2 y N2
sobre ciertos carbones y silica.

Son muy frecuentes. La parte inicial hasta I de la curva corresponde a

la formacin de la monocapa, cuando el slido es no poroso, incluye la
formacin de monocapa y la condensacin capilar en el caso de slido
poroso.
A partir de I ocurre la adsorcin en multicapas. Ejemplo: la adsorcin
de N2 sobre el sistema slice-gel a bajas temperaturas.

 Son raras. La adsorcin inicial es lenta en virtud de fuerzas de

adsorcin poco intensas.
A medida que aumenta el rea ocupada, aumenta la adsorcin con
formacin de multicapas.

 Ocurre en caso de condensacin capilar. La formacin de multicapas

no es limitada hasta que se presenta saturacin.
Ejemplo: Adsorcin de benceno sobre gel de xido frrico a
temperatura ambiente.

Inicio lento de adsorcin. Ocurre condensacin capilar, como el caso

anterior

ECUACIONES DE LAS ISOTERMAS DE

ADSORCIN

En numerosas ocasiones se ha intentado, a partir de

mecanismos de adsorcin supuestos, desarrollar expresiones
matemticas que se ajusten a las distintas curvas isotermas
experimentales. Las ecuaciones isotermas que se usan con
mayor frecuencia son las propuestas por Langmuir,
Freundlich y por Brunauer, Emett y Teller (BET).

ISOTERMA DE ADSORCIN DE LANGMUIR:

Antes de 1916 las teoras sobre adsorcin postulaban bien la
existencia de una pelcula de lquido condensado o de una
capa gaseosa comprimida cuya densidad disminua a medida
que aumentaba la distancia de la superficie. Langmuir (1916),
basndose en la rapidez con que las fuerzas intermoleculares
disminuyen al aumentar la distancia, supuso que las capas
adsorbidas no deben tener un espesor mayor que el de una
molcula. En la actualidad esta opinin se admite
generalmente para la quimisorcin y para la adsorcin fsica a
presiones bajas y temperaturas moderadamente altas.

La isoterma de adsorcin de Langmuir (TIPO I) se basa en los siguientes supuestos:

Solo tiene lugar una adsorcin
monomolecular, es decir que los gases
adsorbidos por una superficie slida no
pueden formar una capa que tenga ms
de una molcula de espesor.
La adsorcin es localizada
El calor de adsorcin es independiente
del recubrimiento de la superficie.
Visualizo la adsorcin como dos
acciones opuestas, una condensacin de
molculas a partir de la fase gaseosa
sobre la superficie y una evaporacin de
molculas desde la superficie de nuevo
hacia el seno del gas.
A medida que se produce la adsorcin
solo se puede esperar que sean
adsorbidas las molculas que inciden
sobre la superficie no cubierta todava
por molculas adsorbidas.

La intensidad inicial de condensacin

de las molculas sobre una superficie
es mxima y decrece a medida que
disminuye el rea de la superficie
disponible para la adsorcin.
Por otra parte, una molcula adsorbida
sobre una superficie puede por
agitacin trmica, separarse de la
superficie y escapar hacia el gas
(desorcin).
La rapidez en que ocurre la desorcin
depender a su vez, de la cantidad de
superficie cubierta por molculas, y
aumentara a medida que la superficie
quede completamente saturado.
Estas
dos
intensidades,
de
condensacin y desorcin, finalmente
sern iguales y cuando esto suceda se
establecer un equilibrio de adsorcin.

REPRESENTACION MATEMTICAMENTE DE LA
ISOTERMA DE LANGMUIR
La isoterma de Langmuir es probablemente la ms conocida de
todas las isotermas, principalmente por la sencillez de la
ecuacin misma.
As, la isoterma que describe el fenmeno de adsorcin de un
gas sobre un slido, resulta del equilibrio que se establece entre
la fase gaseosa y la monocapa parcialmente formada. Este se
interpretara como un equilibrio dinmico que se alcanza al
igualarse la velocidad de evaporacin de la sustancia adsorbida
y la velocidad de condensacin de las molculas de gas.

Sea:
De acuerdo a esto tenemos que:

Donde:
La presin de acuerdo a la teora cintico molecular est relacionada al
nmero de choques moleculares por unidad de superficie y unidad de
tiempo.
En el equilibrio dinmico:
Despejando tenemos:

En la ltima expresin, si la
dividimos entre k2 y reemplazamos
k1/k2=a tenemos:

Graficando en funcin de la
presin, tenemos:

Para pequeos valores de P, la P del

denominador resulta despreciable
comparada con el valor de a y la
ecuacin se reduce a una sencilla
relacin de proporcionalidad entre
y P y este es el comportamiento que
corresponde al tramo inicial de la
isoterma.
A presiones ms altas, el valor de P
del
denominador
contribuye
apreciablemente, y el aumento del
denominador da lugar a valores de
que no crecen proporcionalmente con
el aumento de P. Para valores de P
suficientemente grandes, se
aproxima al valor corriente de 1.

Los valores experimentales de la isoterma de adsorcin son las cantidades de

gas adsorbidas para una cantidad en peso de adsorbente, como funcin de la
presin del gas.
Al ocurrir adsorcin hasta que se forma la monocapa, la cantidad Y de gas
adsorbido a una presin determinada P y la cantidad de gas Im necesaria para
completar la monocapa, est relacionada por:

Igualando con la ecuacin anterior tenemos:

Despejando Y tenemos:
Donde:

Los resultados se comparan mejor con los de la teora de Lagmuir si

realizamos los siguientes cambios:

Dividiendo entre YIm esta ltima expresin, tenemos la ecuacin de la

Isoterma de Lagmuir.

Donde las constantes Im y a son caractersticas del sistema considerado y

se estiman en base a datos experimentales, correlacionando P/Y con
respecto a P tal como se observa en la siguiente grafica:

La forma lineal de la isoterma de Langmuir nos permite realizar las

correlaciones adecuadas para este modelo.

La Isoterma de adsorcin de Lagmuir, tambin se aplica por extensin al

caso slido/solucin, en este caso se considera el efecto de la concentracin.
As tenemos:
En el equilibrio:
Despejando tenemos:

Definiendo:
Donde:

Reemplazando en la ecuacin anterior y despejando X tenemos:

Dividiendo esta ltima expresin por K2 tenemos:

y definiendo

tenemos:

Para concentraciones bajas K4C1 por lo tanto la ecuacin queda reducida a:

En este caso la adsorcin es proporcional a la concentracin.
Para concentraciones altas K4C1 la ecuacin se reduce a:
En la que la adsorcin se hace constante

Esto lo podemos apreciar claramente en la siguiente figura:

Si la cantidad adsorbida X, la denominamos como concentracin superficial

Cs, la primera parte de la curva (X=K3K4C ), se puede escribir como:
Definiendo K3K4=K y despejando K tenemos:
Donde K se denomina como Coeficiente de Adsorbabilidad
Una representacin grafica lo podemos observar a continuacin:

Al comparar distintos solutos que se adsorben sobre un mismo slido, es

vlido decir que habr mayor adsorcin para aquel soluto que tenga mayor
coeficiente de adsorbabilidad.

El coeficiente de adsorbabilidad K puede obtenerse tambin igualando los

potenciales qumicos en la superficie del slido y en el interior de la fase,
para el estado de equilibrio.
As tenemos que:

Donde:
En el equilibrio:
Transponiendo trminos tenemos:

Despejando el coeficiente de adsorbabilidad tenemos:

Por otra parte, la interpretacin de K3 nos posibilita la medicin de reas

especificas de slidos, usando solutos que dan isotermas de Lagmuir; de
acuerdo a la siguiente expresin:
Donde:

Mas correctamente que hablar de adsorcin en trminos de moles por gramo

de mineral, es hablar de densidad de adsorcin (moles/cm 2de rea), para lo
cual se requiere determinar previamente el rea especfica del slido (rea en
cm2 o m2 por gramo de mineral)

LA ISOTERMA DE ADSORCIN DE FREUNDLICH O CLSICA.

Otra isoterma de uso comn es la de Freundlinch, esta es una isoterma
emprica y la ecuacin es la siguiente:
Donde:

Tomando logaritmos de la expresin de Freundlich, tenemos:

como podemos observar es la ecuacin de una recta, que es la forma habitual
de presentar los resultados de adsorcin de acuerdo con Freundlich.

ISOTERMA DE ADSORCIN DE GIBBS

En el campo de la flotacin se utilizan comnmente reactivos anfifilicos, es
decir portadores de una cadena hidrocarbonada y de un grupo polar. Estos
tienen la propiedad de adsorberse positivamente en la superficie de la solucin.
Esto es por supuesto una manifestacin de la tensin superficial.
La isoterma de adsorcin de un tensoactiv orgnico como muchos colectores
o espumantes de flotacin est dada por la ecuacin de Gibbs.
Si tenemos un compuesto heteropolar en solucin ocurrirn bsicamente dos
fenmenos:
1.una adsorcin en la interface liquido aire y
2.un proceso de orientacin molecular.
La adsorcin tiene lugar porque va acompaada de una disminucin de la
energa libre superficial del sistema y se traduce en un decrecimiento de la
tensin superficial.

Desde el punto de vista termodinmico podemos hacer un anlisis

suponiendo un sistema formada por dos fases limitadas entre s por un
plano de separacin, como se esquematiza en la siguiente figura:

Donde:

Al agregar un soluto de carcter tensoactivo a la fase acuosa, este se

adsorber en la interface. Si la concentracin por unidad de rea es mayor
en la interface que en el seno de la solucin, entonces hablaremos de un
exceso superficial que lo denominaremos como

Si analizamos la variacin de energa libre en el sistema podemos escribir las

siguientes relaciones:

Si permitimos que la energa libre, la entropa y la masa de molculas tengan

un valor finito distinto de cero, a temperatura y rea constante, tendremos:

Esta ecuacin es vlida y su diferencial es:

Si combinamos ambas ecuaciones diferenciales de la energa libre superficial de la

interface tendremos:
Para un sistema de dos componentes, a temperatura constante y por unidad de rea
tenemos:

Definiendo y reemplazando:
Tenemos:
Designando con el sub-ndice 1 al solvente y con 2 al soluto, tendremos:
o bien:
Esta ltima expresin es la Ecuacin de Gibbs

Sabemos que el potencial qumico lo podemos expresar mediante la siguiente

ecuacin:
Donde:

Diferenciando esta ltima, tenemos:

Reemplazando en la ecuacin de Gibbs, tenemos:

Para soluciones diluidas la actividad es igual a la concentracin, por lo tanto

tendremos:
o bien:

Estas dos ltimas ecuaciones son las formas ms frecuentes en la ecuacin de

Gibbs y expresan que la tensin superficial cambia al cambiar la concentracin
de una sustancia. Como es proporcional a , el cambio de la tensin super_
ficial proviene de la adsorcin del compuesto dado en la interface
Cuando
el valor
. por lo tanto si la adsorcin es positiva, entonces se
observara una reduccin de la tensin superficial y vice versa. Entre los
compuestos que suben la tensin superficial del agua estn las sales
inorgnicas.
Analicemos brevemente el significado de la ecuacin de Gibbs.
o tambin:
si
si

Esto lo podemos apreciar ms claramente en el siguiente grafico:

En esta grafica, se observa como varia las tensiones superficiales de

disoluciones de diversos compuestos en funcin de la concentracin:
A: compuestos tenso-activos (electrolitos), en estos compuestos
por lo
tanto
de acuerdo a esto la adsorcin es negativa.
B: (R3>R2>R1) son compuestos tenso-activos en la que
por lo tanto
de acuerdo a esto la adsorcin es positiva.

CARACTERIZACIN DE LA SOLUCIN
EN LA ADSORCIN
Para tener un conocimiento de lo que tenemos que recuperar, es
necesario conocer, que es lo que vamos a tratar:
En este caso que material estamos tratando y como producto de este
que calidad de solucin vamos a tratar, muchos de nosotros
decimos basta con los ensayos quimicos, pero esto no es cierto,
aparte de los ensayes quimicos, debemos tener un conocimiento de
como se encuentra esos elementos y es por esta razn que vamos
iniciar con la geometalurgia en resumen de los diversos minerales
que se encuentran en la naturaleza y su comportamiento ante la
cianuracin y una vez adquirido este conocimiento veremos como
se encuentran estos elementos en solucin.

LA GEOMETALURGIA DE LOS
MINERALES DE ORO
Un aspecto importante en la
cianuracin es conocer
la
mineraloga del mineral que
contiene oro y plata, de acuerdo a
este anlisis es factible conocer a
priori la factibilidad tcnica de
recuperar los elementos valiosos
de estas menas.
Por ejemplo en el caso de los
minerales de cobre cual es la
estabilidad de estos en un medio
de cianuro. En la siguiente tabla
se da la disolucin de los
diferentes minerales de cobre en
medio cianuro:

Solubilidad de minerales de Cu en soluciones de cianuro

(0.99 g/L, S:L = 1:10, 23C, 24 h)

Mineral

Formula

Cu disuelto (%)

Azurite

2CuCO3.Cu(OH)2

95

Malachite

CuCO3.Cu(OH)2

90

Chacocite

Cu2S

90

Cu

90

Cuprite

Cu2O

86

Bornite

FeS.2Cu2S.CuS

70

Enargite

3CuS.As2S5

66

Tetrahedrite

4Cu2S.Sb2S3

22

Chrysocolla

CuSiO3

12

Chalcopyrite

CuFeS2

Native copper

Cuando existen altas concentraciones de minerales consumidores de cianuro

(particularmente minerales del Cu), la cianuracin puede llegar a ser poco
econmica ya que esto da lugar a recuperaciones bajas de oro y a altos costos
de operacin.
El sistema de lixiviacin amonaco-cianuro es un acercamiento alternativo a
lixiviar este tipo de mineral; ya que es sabido que este sistema mejora
perceptiblemente la selectividad del oro con respecto al cobre, reduciendo la
extraccin de cobre.
Se ha propuesto que el amonaco estabiliza al complejo cobre (II)- amonacocianuro, como Cu(NH3)4(CN)2 que es el responsable de la disolucin del oro.
La selectividad para lixiviacin del oro parece resultar de la precipitacin de
los compuestos de cobre tales como Cu(CN) o Cu(OH) 2.

Este proceso se puede aplicar a lixiviacin de concentrados de flotacin. Esto

se plantea de acuerdo a la siguiente reaccin:

En el caso de los minerales de hierro, las solubilidades son las siguientes:

Solubilidad relativa de minerales

de hierro en soluciones normales
Mineral
Formula
de cianuroComportamiento
en NaCN (24h)
Pyrrhotite

FeS

Fcilmente Soluble

Pyrite

FeS2

Escasamente Soluble

Hematite

Fe2O3

Escasamente Soluble

Magnetite

Fe3O4

Prcticamente Insoluble

Siderite

FeCO3

Prcticamente Insoluble

En el caso de los minerales que contienen arsnico y antimonio, estos

presentan las siguientes solubilidades:
Solubilidad de minerales de arsnico y antimonio en
soluciones de cianuro
(0.5 g/L, pH=12.2, 24 h)

Mineral

Formula

Disolucin (%)

Orpiment

As2S3

73

Stibnite

Sb2S3

21

Realgar

As2S2

Arsenopyrite

FeAsS

En la siguiente tabla se da la solubilidad de algunos minerales de zinc:

Solubilidad de minerales de zinc en soluciones de
cianuro
(1.97 g/L, 24h, 45 C)
Mineral

Formula

Disolucin (%)

Willemite

Zn2SiO4

13.1

Hemimorphite

H2Zn2SiO5

13.4

Sphalerite

ZnS

18.4

Zincite

ZnO

35.2

Smithsonite

ZnCO3

40.2

El in calcio no tiene ningn efecto sobre la disolucin de oro, pero a

pH>11.5 tiene efecto retardado; soluciones que tienen como
alcalinizador al Ca(OH)2, cuando se comparan con otros a igual pH y
que tienen como alcalinizador al KOH, muestra un efecto retardado
remarcable en el caso de la cal, como se muestra en las siguientes
figuras:

La disminucin es presumiblemente debido a la formacin de perxido de

calcio sobre la superficie del metal que previene la reaccin con el cianuro. El
perxido de calcio se considera formado por la reaccin de cal con el H 2O2
acumulado en la solucin de acuerdo a:

Ca(OH)2 + H2O2 CaO2 + 2H2O

La cal es uno de los reactivos comnmente usados en la lixiviacin con
cianuro, ajustando el pH de la pulpa y ayuda a la sedimentacin; su uso por lo
tanto, debe ser cuidadosamente considerado.

El diagrama Potencial-pH para el caso del oro a una concentracin de CNNatotal

= 10-3 M, se da en la siguiente grafica.

De acuerdo a esto se
construyo la figura que
se da a continuacin
para una concentracin
de CNNatotal = 10-2M que
corresponde
aproximadamente
a
0.05% NaCN
Las actividades del [AuCN2-]
y el [AgCN2-] estn a 10-4M
que corresponde a una
concentracin de Ag y Au
de
10
y
20
g/m3
respectivamente, por lo
tanto la condiciones a la
que se ha construido este
diagrama es a operaciones
practicas.

De este diagrama se puede sacar las siguientes conclusiones:

El Au y la Ag son metales muy nobles ya que se encuentra

dentro de la zona de estabilidad del agua en la regin de bajos
pH,; pero son menos nobles a altos pH en soluciones de cianuro.
Notablemente la plata es mucho mas inerte que el oro en
presencia de CN

Es conocido y termodinmicamente probado que el oxgeno

no oxida al oro en ambiente normal.

En presencia de iones cianuro, sin embargo, el oro es fcilmente

soluble. Existe la formacin de un complejo de cianuro de oro
estable.

 Las reacciones de oxidacin involucran el ceder un

electrn que necesita ser aceptada por alguna de las

siguientes reacciones de reduccin:

2H+ +2e H2
O2 + 4H+ + 4e 2H2O
O2 +2H+ +2e H2O2
H2O2 + 2H+ + 2e 2H2O

 Estas reacciones son ilustradas asumiendo una actividad

unitaria para el H2O2 y las especies gaseosas.

Muchos investigadores tienen confirmada que la disolucin de

Au y Ag es acompaada por la produccin de H 2O2 y de este

modo la ecuacin 3 necesita ser considerado como reaccin
de reduccin.
Muchos investigadores indican que la fuerza del agente

oxidante tal como el H2O2 puede convertir CN- en cianato, el

cual no es capaz de oxidar el oro y la plata.
La reaccin de disolucin:

ZnCN4-2 + 2e Zn + 4CN-

En la siguiente grafica se da el diagrama potencial-pH del

Au-Ag-CN.

Es
tambin
ploteada, por que la
cementacin con Zn
es
comnmente
usada
para
recuperar
ambos
elementos el oro y
la plata.

En el caso de las soluciones ricas producto de la cianuracin,

se necesita conocer bajo qu forma se encuentran estos
productos y este es uno de los motivos por la cual es
necesario conocer como varan los complejos en funcin del
pH. En el caso del oro para un potencial redox de 0.5V se da
la variacin de las especies en funcin de concentracin de
cianuro y del oro.
En
esta
grafica
podemos apreciar
que en el rango de
pH
9.5
a
11,
predomina
el
cianuro auroso y
este inclusive es
estable hasta pH 1
en la concentracin
de Au(CN)2- de 104
M.

En el caso de la plata se dan la siguientes graficas de la

concentracin de cianuro y Ag en funcin del pH.

Sabemos que las menas de oro y plata se presentan con

una variedad de minerales que pueden ser de Cu y Fe, tal
como se puede apreciar en los siguientes grficos:

En el caso de que los

minerales
de
cobre
sean
solubles
en
cianuro y de acuerdo al
pH, el complejo de
cobre predominante es
el
Cu(CN)32-,
las
especies Cu(CN)2- y
Cu(CN)43- son formados
en soluciones de bajo
pH.

Los minerales de hierro

estn
presentes
en
prcticamente todas la
menas de oro, de este
modo
representa
una
fuente
potencial
de
contaminacin En el caso
lo que predomina son los
iones ferrosos bajo la
forma de ferrocianuro. A
alto
potencial
el
ferrocianuro se oxida a
ferricianuro,
pero
un
rango de pH

S2- + O2 +H2O + CN-CNS-+2OH-

Los minerales sulfurados tambin estn presentes en las

menas de oro, el azufre contenido en esta mena,
reacciona con el cianuro para producir thiocianato de
acuerdo a la siguiente reaccin:

S2- + O2 +H2O + CN-CNS-+2OH-

El thiocianato es tambin agente acomplejante fuerte y

puede reaccionar con los metales para forma un
thiocianato complejo-metal.

En el caso del oro se

puede formar a una
concentracin alta de
cianuro auroso, tal
como se observa en la
siguiente grafica:

En el caso de la plata la zona de estabilidad es ms

amplia en cuanto al pH, y se presenta al estado slido,
sucediendo lo mismo con el cobre, tal como se observa
a continuacin:

La existencia de compuestos sulfurados de oro como Au 2S,

Au2S3, AuS2O3-(aq) y AuS-(Finkelstein, 1972; Osseo-Asare,
1982; Krauskopf, 1951). En el caso del sulfuro de plata, se
ha determinado que esta precipita sobre oro puro y
aleaciones oro-plata, esto se puede observar en el siguiente
diagrama:

Los dos ltimos diagramas nos demuestra la factibilidad

de la lixiviacin de la chalcocita con cianuro.

En los diagramas Eh-pH para el Zn-S-H2O se observa la gran

estabilidad de la esfalerita y en un amplo rango de pH. En
el siguiente diagrama se presenta este ltimo diagrama
pero con el acomplejante cianuro :

En este ltimo se observa que la esfalerita sigue siendo

estable en medio cianuro, los que son inestables son los
xidos zinc.

El efecto del azufre sobre el sistema Fe-H 2O y Fe-CN-H2O

se muestran en las siguientes graficas:

En el caso del sistema Fe-S-H2O, esta es basada sobre la

inestabilidad de la pirita y pirrotita en soluciones aireadas
alcalinas a xidos especialmente a goethita. En el caso de
este sistema pero con la adicin del acomplejante cianuro es
que estos xidos y compuestos de azufre forman complejos
de cianuros ferrosos y frricos.