Академический Документы
Профессиональный Документы
Культура Документы
MS(Ir) = 5/2;
17Cl 3s2, 3p5 ;
Cl - - 3s2, 3p6
MI(Cl) = 3/2;
b = A + B
a A - B
a A - B
b = A + B
b ( 2 ) A( 2 ) B ( 2 )
TLV
Esse fato mostra a coerncia das duas teorias na explicao das ligaes.
A equao obtida pela TOM pode ser melhorada com a adio de termos de
correo, como os que so apresentados na tabela seguinte:
Energia (k/Jmol)
Distncia em pm
No corrigida ( A + A)
260
85,0
Adicional de preenchimento
337
73,0
349
74,0
Valor experimental
458
74,1
Energia (k/Jmol)
Distncia em pm
No corrigida
24
90,0
Funo de Heitler-London
303
86,9
Adicional de preenchimento
365
74,3
388
74,9
Valor experimental
458
74,1
A e B
b = A + B
b = A - B
b2 = A2 + 2BA + B2
b2 = A2 - 2BA + B2
b = A + B
b2 = A2 + 2BA + B2
a = A - B
a2 = A2 - 2BA + B2
B d = S
d = 1
2
2
2
N
=
N
b
b b
b2 = A2 + 2BA + B2
2
A
d + 2B d + 2 A2 B2 d] = 1
2
2
2
b
A
B d + 2S
Nb Constante de normalizao
1ou
N =
2 + 2S
2
b
Da mesma forma,
Nb =
1
2 + 2S
Na
1
2 2S
1
N =
2 + 2S
Nb =
1
2 + 2S
1
N =
2 2S
Na
1
2 2S
2
b
2
b
b =
1
( A + B )
2
a =
1
( A
2
B )
Para obteno de resultados mais corretos temos que usar S, pois quanto maior
a densidade de probabilidade de localizar o eltron entre os ncleos, maior a
energia de ligao.
Se S for includo nos clculos, Nb = 0,56 e Na = 0,11.
Sobreposies de orbitais s
A formao dos OM ocorrem pela sobreposio dos orbitais.
Condies de simetria para s
Sobreposies positivas geram OM ligantes.
Sobreposies negativas geram OM antiligante.
dz2
dz2
dz2
dz2
dz2
dz2
Sobreposies de orbitais s
Implicaes da simetria sobre as ligaes: Tipos de sobreposies
Sobreposies positivas geram OM ligantes.
Sobreposies negativas geram OM antiligante.
1) Orbitais que possuem centro inverso (gerade, g) s
dxy
+
*
dxy
Um exemplo de ligao
qudrupla.
Re 4f14, 5d5, 6s2
Re2+ 4f14, 5d5
Ligaes quntuplas
Ligaes quntuplas
dyz
dyz
H2
Li2 ( 1*)
Li2 ( 1)
Li2 ( 2)
a x1 A - x1 B
Apolares
b x1 A x1 B
a x2 A - x3 B
Polares
b x2 A x3 B
a x4 A x5 B
Inicas
b x4 A x5 B
OM em molculas diatmicas
A2
H2, F2, Cl2
A ordem de ligao no He2 zero, razo pela qual essa molcula no existe.
200
200kJ
kJ
2.500 kJ
includa
possibilidade
de
OL
elig eantilig
2
10 6
2
2
Eltrons
OL
H2
He2
Li2
Be2
Dados experimentais
Eltrons H ligao
Desemp.
kJmol-1
Prop.
magnticas
Distncia de
ligao (pm)
432
74,2
105
267,2
B2
10
293
158,9
C2
12
602
134,0
N2
14
942
109,9
O2
16
494
120,7
F2
18
155
141,8
Ne2
20
Molculas heteronucleares
Orbitais moleculares no CO
Diagrama de contorno de
densidade eletrnica no CO
OM e * do CO
Diagrama de OM do CO
A densidade eletrnica
deslocada para orbitais do
oxignio.
Os OM 1 e 3 so no
ligantes.
A ordem de ligao 3.
Diagrama de OM do HCl
Diagrama de OM do HF
Orbitais moleculares em
molculas triatmicas
OM do BeH2
Orbitais atmicos envoldos nas ligaes:
1s dos hidrognios e 2s e 2px do berlio.
Os orbitas 2s e 2px do Be e 1s dos H
geram os orbitais moleculares ligantes e
antiligantes.
Os orbitais py e pz com sobreposio nula
com 1s dos H geram OM no ligantes.
Diagrama de OM no BF3
Diagrama de OM e n do [CoF6]3-
Diagrama de OM e n do [Co(NH3)6]3+
Diagrama de OM e n do [CoF6]3-
Diagrama de OM e n do [Mn(CO)6]+
Ae B
B pode ser
B.
B = 0,102
E( A B ) -
E ( A A ) E( B B )
( A B)
I + Ae
M =
2
P 1,35 M 1,37
Pauling
AllredRochow
MullikenJaff
Pauling de
Mulliken
2,20
2,20
12,84
2,25
He
2,50
23,22
3,49
Li
0,98
0,97
4,77
0,97
Be
1,57
1,47
6,58
1,54
2,04
2,01
8,74
2,04
2,55
2,50
11,70
2,99
3,04
3,07
13,32
3,68
3,44
3,50
15,62
3,94
4,00
4,10
17,99
4,30
Ne
4,84
18,92
4,49
Na
0,93
1,01
4,59
0,91
Mg
1,31
1,23
5,27
1,37
Al
1,60
1,47
6,12
1,83
Li
2p
Energia
2s
Be
Ne