HIDROCARBUROS AROMATICOS

BENCENO

UNAMBA
INGENIERIA
AGROINDUSTRIAL
ING ABEL MUJICA PAREDES
ABANCAY

2015

El benceno se aisl por primera vez en

1825 por Michael Faraday por
condensacin de una mezcla aceitosa
obtenida del gas del alumbrado. La
frmula emprica del nuevo
compuesto era CH. La sntesis de este
compuesto se consigui en 1834 por
Eilhard Mistscherlich al calentar cido
benzoico, aislado de la goma de
benju, en presencia de cal. En ingls
benju es benzoin y como el nuevo
compuesto derivaba de la goma de
benju, que es una resina balsmica
obtenida de varias especies de styrax,
una especie vegetal que se encuentra
en la India, al nuevo compuesto se le
denomin en ingls benzene.

En la ltima parte del siglo XIX

se descubrieron muchos otros
compuestos que parecan estar
relacionados con el benceno
pues tenan bajas relaciones
hidrgeno/carbono y aromas
agradables y por eso a este
grupo de compuestos se les
denomin hidrocarburos
aromticos. El trmino
aromtico se aplica en la
actualidad a una serie de
compuestos cuya estabilidad y
reactividad es semejante a la
del benceno,
independientemente de su olor.

BENCENO
ESTRUCTURA NUCLEAR
2

ESTRUCTURA.
Aunque el benceno se conoce desde
1825, y sus propiedades fsicas y
qumicas son mejor conocidas que la
de cualquier otro compuesto
orgnico, su estructura no pudo ser
determinada de forma satisfactoria
hasta 1931. El principal problema era
debido no a la complejidad de la
molcula en s, sino que era
consecuencia del limitado desarrollo
de la teora estructural alcanzado en
aquella poca.
Como ya sealamos se conoca su
frmula molecular (C6H6), pero el
problema estaba en conocer como se
disponan los tomos en la
estructura. En 1858 Kekul propuso
que los tomos de carbono se podan
unir entre s para formar cadenas.
Posteriormente en 1865 propuso para
poder resolver el problema del
benceno, que estas cadenas
carbonadas a veces se pueden cerrar
formando anillos. Para representar la
estructura del benceno se haban
propuesto las siguientes:

AUGUST KEKUK
PROPUESTAS PLANTEADAS
H3C C C C C CH3
(I)

H2C CH C C CH CH
(II)
H

H
H

C
C

C
C
H

(III) Kekul

Klaus

C
C

C
C

C
C

C
C

H
(IV) Dewar

Amstrong-Baeyer

(V)

3Thiele

los electrones estn deslocalizados a lo largo de la estructura, y

por tanto el orden de enlace carbono-carbono es aproximadamente
1.1/2 . De acuerdo con esto los enlaces carbono-carbono son ms
cortos que los enlaces sencillos pero ms largos que los dobles
enlaces.

Por todo ello la estructura real del benceno no es ninguna de las de

Kekul sino la del hbrido de resonancia que se representa con un
hexgono con un crculo, lo que sucede es que para una mejor
comprensin del comportamiento y para poder explicar algunos
mecanismos de reaccin, haremos uso de las estructuras de Kekul.
Este planteamiento de resonancia por deslocalizacin permite
explicar la mayora de los propiedades del benceno y sus derivados4
en funcin de la estructura.

(4) anuleno

(6) anuleno

(8) anuleno
ciclooctatetraeno

AROMATICIDAD.
REGLA DE HCKEL.

(10) anuleno
ciclodecapentaeno

Los qumicos concluyeron

que la gran energa de
resonancia que presenta el
benceno era una
consecuencia de la existencia
de dos estructuras resonantes
idnticas y estables.
Otros HC presentaban
sistemas conjugados anlogos
de enlaces simples y dobles
mostraran una estabilidad
semejante y se les denomin
anulenos. As, el benceno
sera el [6] anuleno, el
ciclobutadieno al tener cuatro
se le llamo [4] anuleno, el
ciclooctatetraeno [8] anuleno
y as sucesivamente

Algunos compuestos aromticos se encuentran presentes en la

naturaleza, obtenindose a partir de sustancias de origen
vegetal y con frecuencia constituyen una fuente de derivados
aromticos especficos. Ejemplos de algunos de ellos, los
tenemos en algunos colorantes que ms se han empleado
desde la antigedad como son el prpura de Tiro que se
extraa de un molusco, el Murexbrandaris(caailla), y el azul
ndigo que se extraa de las distintas especies de la planta del
ndigo, concretamente de la Indigoferatinctoria y cuyas
estructuras se sealan a continuacin:

N
N
H

H
N

Br
O

Br

N
H

Asimismo se pueden tambin considerar otros derivados como

son las naftoquinonas y las antraquinonas. Un ejemplo de
estas ltimas lo constituye un pigmento conocido como cido
carmnico, que es el pigmento principal de la cochinilla, que es
un colorante escarlata que se obtienen despus de secar y
pulverizar las cochinillas de la especie Coccuscacti y que
tambin se emplea en la industria alimentaria (yoghurts) y en
la cosmetologa,

Indigo

FUENTES DE
HIDROCARBURO
S AROMTICOS.

Prpura de Tiro

Las principales fuentes de obtencin de

hidrocarburos aromticos son el alquitrn de
la hulla y el petrleo. Cuando se calienta la
hulla en ausencia de aire se descompone
dando tres productos principales que son:
gas de coquera, alquitrn de hulla y el
coque. El gas de coqueras esta constituido
fundamentalmente por metano (32%) e
hidrgeno (52%) se purifica hacindolo
pasar a travs de unas columnas y luego se
utiliza como combustible domstico e
industrial. El coque que es carbono casi
puro, se emplea en la reduccin del mineral
de hierro en los altos hornos. El alquitrn de
hulla se somete a un proceso de destilacin
fraccionada y a procesos de separacin
qumica con el fin de recuperar los
constituyentes aromticos y heterocclicos
que contiene.
De esta manera y en diferentes intervalos
de destilacin se obtienen una primera
fraccin de la que se extrae por destilacin
fraccionada la mezcla BTX, as como
etilbenceno. En las siguientes fracciones y
por extraccin con NaOH se obtiene fenoles
y un residuo. Finalmente en las siguientes
fracciones y por procesos de cristalizacin
se obtienen naftaleno y fenantreno. La otra
fuente fundamental de aromticos la
constituye el petrleo

FUENTES DE
HIDROCARBUROS
AROMTICOS.

Hidrocarburos aromticos
ALCANOS

ALIFTICOS

ALQUENOS
ALQUINOS

HIDROCARBUROS
AROMTICOS

Componentes de
fragancias

CHO

BENCENO

CHO

(olor agradable)

OCH3
OH
BENZALDEHIDO

almendras

VAINILLINA
esencia de vainilla

Estructura del benceno

1.

2.

1825, descubierto por Faraday:

lquido de p.e. 80C

1834, Mitscherlich lo sintetiza y

determina su frmula molecular
C6 H 6

3.

1866 Kekul propuso una estructura

cclica de ciclohexatrieno:

4.

No se comporta como insaturado:

- no decolora Br2/Cl4C
- no se oxida con KMnO4
HBr +

H
H

4 insaturaciones

Br2

+
Cl4C

Br
H
H
Br

Br
Br2, FeBr3
Cl4C

Br2
Cl4C

No hay reaccin

Estructura del benceno

Diferentes representaciones del benceno
Estructura del hipottico ciclohexa1,3,5-trieno
1.48

1.34
H

C
C
H

Calores de hidrogenacin. Medida de la

estabilidad
(hipottico ciclohexatrieno)

La estabilizacin
adicional que
tienen los
sistemas cclicos
aromticos se
denomina
Aromaticidad

Orbitales moleculares del benceno

Representacin de la densidad
electrnica del benceno

Esta configuracin
con todos los
orbitales
moleculares
enlazantes llenos es
muy favorable

AROMATICIDAD. REGLA DE HCKEL

Anulenos: Polienos cclicos con enlaces dobles alternados:

Estabilidad:
2 >> 3 >> 1
1

3
Diagrama de energa de OMs

La regla del polgono predice que el diagrama de energa de OM

para estos anulenos se asemeja a la forma de los polgonos
correspondientes

Regla de Hckel. Comp. aromticos y antiaromticos

Son compuestos aromticos los que
cumplen los siguientes criterios:
1.

Compuesto cclicos y completamente

conjugados

2.

Cada carbono del anillo debe tener un

orbital p no hibridado
3. Los orbitales p no hibridados deben
solapar para formar un anillo continuo
de orbitales paralelos. La estructura
debe ser plana o casi plana para que el
solapamiento de los orbitales p sea
efectivo.
4. La deslocalizacin de electrones
origina una disminucin de la Ep
(mayor estabilidad) Ej.: benceno

Son compuestos
antiaromticos si cumplen los
tres primeros criterios, pero:
La deslocalizacin de
electrones p sobre el anillo,
causa un aumento de la Ep,
siendo menos estable que el
correspondiente compuesto
de cadena abierta. Ej.:
menos estable que

Regla de Hckel (1931) permite predecir cuando un compuesto

cclico, plano, con dobles enlaces alternados es aromtico:

Si el n de electrones es 4n+2, el sistema es aromtico

Si el n de electrones es 4n, el sistema es antiaromtico

Regla de Hckel. Compuestos aromticos,

antiaromticos y no aromticos

antiaromtico

aromtico

no aromtico

aromtico

Sistemas aromticos comunes

A) Carbociclos neutros

Benceno, 6 e-

Naftaleno, 10 e-

Antraceno, 14 e-

B) Iones carbocclicos

Catin ciclopropenilo
2 e-

Anin ciclopentadienilo
6 e-

Catin tropilio
2 e-

C) Compuestos heterocclicos

N
H

Pirrol, 6 e-

17

18

DERIVADOS DI SUSTITUIDOS:
Si hay variosgruposunidos al anillo bencnico, no solamente es
19
necesario indicar cules son, sino tambin su ubicacin.
Los tres ismeros posibles para el benceno disustituido se
denominan orto (o) , meta (m) y para (p).

Si los dos grupos son diferentes y ninguno de ellos confiere un

nombre especial a la molcula, simplemente se nombran
sucesivamente (alfabticamente) si uno de los sustituyentes es del
tipo que da a la molcula nombre especial, el compuesto se
denomina como un derivado de aquella sustancia especial.

20

Derivados tri sustituidos:

POLI SUSTITUIDOS
OH

Br
Br

Br

Br

Br
Br

NO2

O2N

CH3
NO2

O2N

NO2

HEXA BROMO
BENCENO
2,4,6 TRINITRO FENOL
AC. PICRICO

En los tri sustituidos si

todos los grupos son los
mismos se le asigna un
nmero a cada uno de
ellos, siendo la secuencia,
aquella que de la
combinacin de nmeros
ms baja; si los grupos
son diferentes y ninguno
confiere un nombre
especial, se nombran en
orden alfabtico y
siguiendo la menor
numeracin posible, si uno
le confiere un nombre
especial entonces se
nombran sobre la base de
que ese sustituyente est
en el carbono.

21

NO2
2,4,6 TRINITRO TOLUENO
TNT

HIDROCARBUROS AROMTICOS
POLINUCLEARES
FORMADOS POR DOS O MS ANILLOS DE BENCENO. SON FUSIONADOS
CUANDO COMPARTEN DOS TOMOS DE CARBONO Y UN ENLACE ENTRE
ELLOS. EL MS SIMPLE ES EL NAFTALENO (C10H8) DOS ANILLOS
FUSIONADOS Y CONTIENE 10 ELECTRONES .
6
5
8

naftaleno

pireno

10

antraceno

benzo( )pireno

7
8
9

10

fenantreno

dibenzopireno

22

OVALENO

TRIFENILENO

CORANULENO

CRISENO
CORONENO

BENZO[A]PIRENO

23

Influencia de la aromaticidad en la reactividad, 1

ACIDEZ DEL CICLOPENTADIENO

El ciclopentadieno es ms cido de lo
esperado, [pKa = 16], porque la prdida de un
protn
lo
convierte
en
el
anin
ciclopentadienilo que es aromtico.

Piridina

Isoquinolina

Pirimidina

Pirazina

Indol

Quinolina

Purina

25

Pirrol

Furano

Imidazol

Tiofeno

Pirazol

Tiazol

Los compuestos heteroaromticos tienen nombres triviales.

26
Los sustituyentes se localizan numerando los anillos tal y como se indica

Algunos compuestos aromticos de inters

CH3

OH
CHCH2NHCH3

CH2CHNH2

OH

ANFETAMINA
estimulante SNC

OH

ADRENALINA
hormona vasoconstrictora

OH

CH3
O

CH2CHNHCH3
Cl

CHCHNHCOCHCl2
CH2OH

NO2
METANFETAMINA (SPEED)
inhibidor apetito

DIAZEPAM (VALIUM)
sedante hipntico
y relajante muscular

CLORANFENICOL
anitibitico

NITRACIN

PROPIEDADES
QUMICAS DEL
BENCENO
BROMACION

SULFONACIN

Alquilacin
de Friedel-Crafts

CLORACIN

28


Punto

de ebullicin: 80C

Punto

de fusin: 6C

Densidad

relativa (agua = 1): 0.88

Solubilidad

0.18

Presin

PROPIEDADES
FSICAS DEL
BENCENO

en agua, g/100 ml a 25C:

de vapor, kPa a 20C: 10

Densidad

2.7

relativa de vapor (aire = 1):

Densidad

relativa de la mezcla
vapor/aire a 20C (aire = 1): 1.2
Punto

de inflamacin: -11C c.c.

Temperatura

de autoignicin: 498C

Lmites

de explosividad, % en volumen
en el aire: 1.2-8.0
Coeficiente

de reparto octanol/agua
como log Pow: 2.13

29

Los puntos de ebullicin de los

hidrocarburos aromticos as como
sus densidades son mayores que la
de los correspondientes alifticos
(mayor carcter plano que
presentan sus molculas) por su
estructura, el benceno y sus
derivados tienden a ser ms
simtricos que los alifticos
similares, y se empaquetan mejor
en las estructuras cristalinas.
Tienen puntos de fusin ms
elevados Para disustituidos son
ms simtricos que los ismeros
orto y meta y tienen puntos de
fusin ms elevados.
Los puntos de ebullicin de muchos
derivados dependen de sus
momentos dipolares as:

PROPIEDADES
FISICAS
Cl

Cl

Cl

Cl
Cl
o-diclorobenceno
P. eb. 181C
P. f. -17C

m-diclorobenceno
P. eb. 173C
P. f. -25C

Cl
p-diclorobenceno
P. eb. 170C
P. f. 74C

El benceno y lo dems
hidrocarburos aromticos son
ligeramente ms densos que sus
anlogos no aromticos, pero
son menos densos que el agua.
Los hidrocarburos aromticos y
sus derivados halgenados son
insolubles en agua en general,
aunque algunos con grupos
funcionales muy polares, como
fenol, cido benzico, son
moderadamente solubles.

30

Entre loshidrocarburos
aromticosms importantes se
encuentran todas lashormonasy
vitaminas, excepto lavitamina C;
prcticamente todos loscondimentos,
perfumesytintes orgnicos, tanto
sintticos como naturales; los
alcaloidesque no son alicclicos
(ciertas bases alifticas como la
putrescina a veces se clasifican
incorrectamente como alcaloides), y
sustancias como eltrinitrotolueno
(TNT) y los gases lacrimgenos. Por
otra parte los hidrocarburos
aromticos suelen ser nocivos para la
salud, como los llamadosBTEX,
benceno,tolueno,etilbencenoyxileno
por estar implicados en numerosos
tipos decncero el alfa-benzopireno
que se encuentra en el humo del
tabaco, extremadamente
carcingenico igualmente, ya que
puede producircncer de pulmn.

APLICACIONES

31

La exposicin produce efectos nocivos en la

mdula de los huesos, disminucin en el nmero
de glbulos rojos (anemia) en el aire puede
producir leucemia y Hemorragias y dao al
sistema inmunitario, para contraer infecciones.
Menstruaciones irregulares y el tamao de sus
ovarios disminuy.
No se sabe de afectos al feto durante el embarazo
o a la fertilidad en los hombres, es un
carcingeno en humanos.
En el organismo, es convertido en metabolitos.
Se usa bencina y otros solventes menos txicos.

TOXICOLOGI
A

Es narctico y txico nervioso.

Su como veneno (muerte por ingestin de 30g ).
La inhalacin origina torpeza cerebral, sensacin
de vrtigo, cefalea, nuseas, excitacin con humor
alegre, embriaguez que puede transforrmarse en
sueo, sacudidas musculares, relajacin
muscular, prdida del conocimiento y rigidez
pupilar.

32

Azolidina Oxolano
Pirrolidi
Pirrolidina
na

Azinano

Tiolano

Azol

Tetrahidro

Tetrahidro

furano

Oxano

Oxecano

Tiol

Pirrol

Furano

tiofeno

Tiano

Piperidina Tetrahidropirano Tetrahidrotiopirano

Azecano

Oxol

Tiecano

Azina

Oxinio

Tiinio

Piridina

Pirilio

Tiopirilio

Azecina

Oxecinio

33

Tiecinio

Al describir la
aromaticidad, slo se han
tenido en cuenta los
compuestos que estn
constituidos por tomos
de carbono que presentan
hibridacin sp2. Los
compuestos
heterociclcos, son
aquellos que estn
formados por anillos que
contienen tomos de
otros elementos con
hibridacin sp2 y que
tambin pueden ser
aromticos. La regla de
Hckel implica un anillo
de tomos, todos con
orbitales p no hibridados
que se solapan formando
un anillo continuo. Los
tomos ms frecuentes
presentes en los
compuestos aromticos
heterocclicos son:
nitrgeno, oxgeno y
azufre. Adems estas

COMPUESTOS AROMTICOS
HETEROCICLICOS.

34

N
N

N
N

H
purina

N
N

indol

H
benzimidazol

quinolina

benzofurano

quinolina

benzofurano

S
benzotiofeno

N
N

N
H

H
purina

indol

H
benzimidazol

H2C HC

S
benzotiofeno
H

OH
COOH
CH2 C
H
NH2
N
H
L-triptofano (aminocido)

HO

O
C

H3CO
CH2 CH3
O
benziodarona (vasodilatador)

N
quinina (antipaldico)

35

PRINCIPALES APLICIONES INDUSTRIALES DEL BENCENO.

NH2
sulfamidas
(antibioticos)

colorantes sintticos
(tintes azoicos)
anilina

C12H25
detergentes

Nylon
dodecilbenceno
CH

ciclohexano
Cl

CH3

pesticidas

polmeros
(poliestireno)
estireno

resinas fenlicas
(baquelitas)

OH

fenol

clorobenceno

pesticidas y herbicidas

36
aspirina

Son un grupo de ms de 100 sustancias

qumicas diferentes que se liberan al
quemar carbn,petrleo,gasolina,basura,
tabaco, madera u otras sustancias
orgnicas, como carne asada y pueden
causar cncer. Se pueden encontrar en
forma natural cuando son liberados por
los incendios forestales y los volcanes y
tambin se pueden fabricar. Entre las
actividades que liberan HAP cabe citar la
quema de productos agrcolas, el trabajo
con productos de alquitrn de hulla, el
trabajo de insonorizacin e
impermeabilizacin, el revestimiento de
tubos, la fabricacin de acero y la
pavimentacin con asfalto.
Los HAP soncontaminantes orgnicos
persistentes(COP). Los HAP fabricados
son slidos, incoloros o blancos o
amarillos plidos. Algunos pueden tener
forma de agujas, placas, cristales o
prismas.

LOS HIDROCARBUROS AROMTICOS

POLICCLICOS (HAP) O HIDROCARBUROS
AROMTICOS POLINUCLEARES

37

H2C HC H

I
OH
COOH
CH2 C
H
NH2
N
H
L-triptofano (aminocido)

HO

O
C

H3CO
CH2 CH3
O
benziodarona (vasodilatador)

N
quinina (antipaldico)

38

Cl2

Butirolactona
Butanodiol
THF

H2
O2

Benceno

Anhdrido
Maleico

Dodecenos

HNO3

Copolimer.

Dodecilbenceno

Nitrobenceno

Desproporcin

Intermediarios
Insecticidas

Clorobenceno

H2

H2SO4

Anilina

Clorados, Sulfonados
Intermediaros de sntesis diversas
O2

Resinas de Polister

Tolueno

Detergentes

HCHO
COCl2

Mezcla de Xilenos

Aditivos caucho
Colorantes
Product. Farmacia
etc.
Poliuretanos

O2
Fenol
cido Benzico (Proceso en desuso)
- CO2

HNO3 T.N.T.
Explosivos
Nitracin Toluen-di- COCl2 Diisocianato Polimer.
Poliuretanos
Reduccin amina
de toluideno

Hidrodesalquilacin

Benceno

39

H2

Ciclohexano

O2

Ciclohexanol
Acetona

Benceno

Propileno

Cumeno

O2

Ciclohexanona Plm.
Caprolactama

Nylon

Plexi-disolventes
Bisfenol
Intermediarios

Fenol
Etileno

H2

Etilbenceno

Ciclohexanol

Acetona

Bisfenol

- H2

Estireno

Ciclohexanona Polimerizacin
Caprolactama
Polimerizacin

Fenol
Olefinas
C12 a C18

Polimerizacin
Copolimerizacin

Plsticos
Elastmeros
Nyln

Policarbonatos
Resinas epoxi

Intermediarios
Detergentes

Copolimerizacin

Resinas fenlicas

40

1-SEC-BUTIL-2-CLORO-4ISOPROPILNITROBENCENO
NITROBENCENO

1-ETIL-3-ISOPROPIL-4YODOBENCENO

1-N-BUTIL-2-SEC-BUTIL-6-

1-AMINO-4-HIDROXI-35-

TER-BUTILBENCENO

1-BROMO-5-FENIL-4
1-AMINO-2-BROMO-6-

ISOBUTIL-3-NITROBENCENO

-ISOBUTILHEPTANO

41