ANTECEDENTES_

Fundamentos de la Cristalizacin
Utilizacin de las curvas de equilibrio para
la cristalizacin.
El equilibrio se alcanza cuando la solucin
o licor madre esta saturado

 En la mayora de los procesos la solucin

(licor madre) y cristales estn en contacto
todo el tiempo.
El licor madre est saturado a la
temperatura final del proceso y puede
determinarse la concentracin final del
soluto mediante la curva de solubilidad.
Los clculos se hacen de forma simple, aun
si son anhidros los cristales o hidratados.
Los
clculos
son
similares
para
enfriamiento y para evaporacin.
A=S+C+W

 Ejemplo:
Una solucin salina que pesa 10000 kg y que
tiene 30% en peso de Na2C03, se enfra hasta
293 K (20C). La sal cristaliza como
decahidratado. Cul ser el rendimiento de
cristales de Na2C03 *10H2O si la solubilidad es
21.5 kg de Na2CO3 anhidro/100 kg de agua
total?
Proceda a los clculos para los siguientes casos:
a) Suponga que no se evapora agua
b) Suponga que el 3% del peso total de la
solucin se pierde por evaporacin del agua
durante el enfriamiento.

Consideraciones
Al disolverse un compuesto cuya
solubilidad
aumenta
al
elevarse
la
temperatura, se absorbe calor (calor de
disolucin)
Si la solubilidad del compuesto disminuye
al aumentar la temperatura, su disolucin va
acompaada de un desprendimiento de
calor.
En el equilibrio, el calor de cristalizacin es
igual al negativo del calor de disolucin a la
misma concentracin que la solucin.
Si el calor de dilucin saturada hasta la
infinita es pequea, se usa como calor de
cristalizacin.

Mtodo de solucin
El ms satisfactorio es el uso de grficas
entalpa concentracin de soluciones con las
diversas fases slidas en el sistema
Solo hay cloruro de calcio-agua, sulfato de
magnesio agua y sulfato ferroso-agua.

Procedimiento
Se lee la grfica la entalpa H1 de la
solucin de entrada
Se lee H2, de la mezcla final de cristales y
licor madre a la temperatura final.
(enfriamiento)
Si hay evaporados, Hv del vapor de agua
se obtiene por tablas de vapor.
Q=-(H2-Hv)-H1
H1=A(Ta-Tr)Cp

Ejemplo:
Una solucin de alimentacin de 2268 kg a 327.6 K (54.4
CT), que contiene 48.2 kg de MgSO4 /lOO kg de agua
total, se enfra hasta 293.2 K (20 C) para extraer
cristales deMgS04* 7H20. La solubilidad de la sal es de
35.5g de MgSO4/100 kg de agua total.
La capacidad calorfica promedio de la solucin de
alimentacin se puede suponer igual a 2.93 kJ/kg *K. El
calor de disolucin a 291.2 K (18 C) es -13.31 x 10^3
kJ /kg mol
de MgSO4 *7 H20. Calcule el rendimiento de cristales y
determine el calor total
absorbido q, por medio de un balance de calor,
suponiendo que no se vaporiza agua.

Los
cristalizadores
pueden operar:
De forma continua
Por cargas

comerciales

Generacin de una solucin

sobresaturada.
a)
b)
c)

Enfriamiento.
Evaporacin.
En los casos intermedios resulta
eficaz
una
combinacin
de
evaporacin y enfriamiento.

Una
diferencia
importante
en
los
cristalizadores comerciales es la forma en que los
cristales se ponen en contacto con el lquido
sobresaturado.
Mtodo del lquido circulante.
Mtodo del magma circulante.

Utilizan el enfriamiento por evaporacin

adiabtica para generar la sobresaturacin.
Es un recipiente cerrado en el que se mantiene el
vaco por medio de un condensador (con una
bomba de vaco tipo eyector de vapor).
Alimentacin: solucin
saturada caliente a
temperatura muy superior a la de ebullicin.

Se mantiene el volumen de magma

controlando el nivel de lquido y del slido que
se cristaliza.
El de encima se utiliza para retirar el vapor y
eliminar el arrastre.
La sobresaturacin generada por enfriamiento
y evaporacin da lugar a la nucleacin y
crecimiento.

Los cristales y las aguas madres estn en

contacto suficiente tiempo para alcanzar el
equilibrio y las aguas madres estn saturadas a
la temperatura final del proceso.
El rendimiento del proceso se puede calcular
entonces a partir de la concentracin de la
disolucin original y la solubilidad para la
temperatura final.
Si durante el proceso se
evaporacin apreciable, sta
conocida o estimada.

produce una
debe de ser

 Velocidad

de crecimiento de los cristales lenta

El rendimiento real ser menor que el calculado a

partir de la curva de solubilidad.
Cristales

anhidros

La clave para los clculos del rendimiento de solutos

hidratados es expresar todas las masas y
concentraciones en funcin de sal hidratada y libre
de agua.
Las concentraciones y cantidades basadas en el
agua libre puede restarse para obtener el resultado
correcto.

Una disolucin consistente en 30 por 100 de

MgSO4 y 70 por 100 de H2O se enfra hasta
60 F. Durante el enfriamiento se evapora un
5 por 100 del agua total del sistema.
Cuntos kilogramos de cristales se
obtendrn por cada kilogramo de mezcla
original?

Un cristalizador continuo de vaco se alimenta

con una disolucin de MgSO4 del 31 por 100.
La temperatura de equilibrio del magma en el
cristalizador es de 86 F (30 C), y la elevacin
del punto de ebullicin de la disolucin es 2 F
(1.11C). Se obtiene un magma producto que
contiene 5 toneladas de MgSO4 7H20 por
hora. La relacin en volumen de slido a
magma es 0,15 y las densidades de los
cristales y las aguas madres son 105 y 82.5
lb/pie3, respectivamente.
Determine la temperatura de la alimentacin,
el flujo de alimentacin y la velocidad de
evaporacin.

El rendimiento de un cristalizador de vaco se

puede calcular a partir de balances de materia y
energa.
El proceso es una escisin adiabtica de la
alimentacin en magma producto y vapor, los
puntos b para la alimentacin, a para el vapor y
e para el magma, estn situados sobre una recta.
La isoterma que une el punto d para los cristales
con el punto f para las aguas madres tambin
pasa por el punto e, y este punto est localizado
en la interseccin de las lneas ab y df

El hecho de que se le de a un recipiente el nombre de

cristalizador depende primordialmente de los criterios utilizados
para determinar su tamao.
La clasificacin por tamaos:
La base del volumen necesario para la cristalizacin
Las caractersticas especiales que se requieren para
obtener tamaos apropiados de productos.
Sin embargo, en su aspecto exterior, los recipientes pueden
ser idnticos.

La eleccin final del equipo depender adems de otros aspectos

tales como:
-

Tipo y tamao de cristales a producir

Caractersticas fsicas de la alimentacin
Resistencia a la corrosin
Espacio disponible
Etapas posteriores (lavado, centrifugado, secado, etc.)

 PRIMERO: Elegir un medio de generacin de sobresaturacin en

base a las caractersticas de las curvas solubilidad-temperatura.
SEGUNDO: Decidir si la cristalizacin ser batch o contnua.
*Batch: Diseo ms simple pero ms control para alcanzar la
D.T.C. deseada.
*Contnua: Grandes producciones (ms de 1 tn al da o caudales
mayores a 20 m3/hr).

Factores a considerar:
*Poder del solvente: Debe ser capaz de disolver fcilmente el
soluto y permitir despus la obtencin de cristales deseados.
* Pureza: No debe introducir impurezas que afecten la apariencia y
propiedades del cristal.
* Reactividad qumica: Debe ser estable
* Manejo y procesamiento: Poco viscoso y de baja inflamabilidad y
no txico.

La seleccin del solvente no es fcil, factores a considerar :

- Propiedades del solvente
- Aspectos econmicos
-Riesgo industrial
Para sustancias inorgnicas

H 2O

Otros solventes usados a veces son :

- Acido actico y sus steres
- Alcoholes y cetonas
- teres
- Benceno
- Tolueno

Datos mnimos a especificar:

*Informacin de las corrientes de entrada y salida
Datos importantes para el diseo:
*Tamao final del producto, tasa de crecimiento
Debido a la amplia variedad de requerimientos para diferentes
aplicaciones es raro encontrarse que equipos en diferentes sitios
sean idnticos, sin embargo algunos principios bsicos aplican
para el diseo de cada unidad individual.

1. Controlar el nivel de sobresaturacin.

2. Mantener un nmero suficiente de cristales de siembra. 3.
Poner en contacto los cristales de siembra con la suspensin
tan pronto como sea posible.
4. Minimizar la nucleacin secundaria
5. Mantener una densidad del magma tan alta como sea posible,
(tamao promedio de los cristales)
6. Operar a gradientes de temperatura o de sobresaturacin tan
bajos como sea posible.
7. Proveer un ambiente qumico que favorezca la forma y
crecimiento de los cristales.

Warren L. McCabe, Julian C. Smith. Operaciones Unitarias en

Ingeniera Qumica. Editorial McGraw-Hill. 4 Edicin. Pgs. 925963
Christie J. Geankoplis. Procesos de Trasporte y Operaciones
Unitarias. 3 Edicin. Edistorial Continental, S.A. Pgs. 815-825