Polarizao e

Sobrevoltagem
Alunos: Alexandre Luiz Reche
Andr Luis Siqueira
Daniel Zanesi

Polarizao:
Polarizao a modificao do potencial de um
eletrodo devido a variaes de concentrao,
sobrevoltagem de um gs ou variao de
Resistncia hmica.
Estes fenmenos promovem a aproximao dos
potenciais das reas andicas e catdicas e
produzem aumento na resistncia hmica do
circuito, limitando a velocidade do processo
corrosivo.

Caso no houvesse o efeito deste fenmeno

a corrente entre nodos e ctodos seria muito
mais elevada, semelhana de um quase curto
circuito. Isto se daria porque as resistncias
eltricas do metal e do eletrlito so muito baixas,
restando apenas as resistncias de contato dos
eletrodos.

Tipos de Polarizao:

Polarizao Andica: As reaes de corroso so

controladas predominantemente por polarizao nas
reas andicas, a reao controlada Anodicamente;

Polarizao Catdica: As reaes de corroso so

controladas predominantemente por polarizao nas
reas catdicas, a reao controlada Catodicamente;

Polarizao hmica: A reao controlada pelo

aumento de resistncia de contato das reas andicas
e catdicas,logo a reao controlada Ohmicamente.

Causas da Polarizao:
Polarizao por Concentrao;
Polarizao por Ativao;
Polarizao hmica;
Polarizao por Cristalizao;

Polarizao por Concentrao:

Ocorre freqentemente em eletrlitos parados

ou com pouco movimento;

O efeito de polarizao resulta do aumento de

concentrao de ons do metal em torno da rea
andica (baixando o seu potencial na tabela de
potenciais) e a rarefao de ons H+ no entorno
da rea catdica.

Polarizao por Ativao:

causada pela Energia de Ativao requerida

para o reagente vencer a barreira de energia entre
os estados de energia do reagente e do produto;

Ocorre devido a sobrevoltagem de gases no

entorno dos eletrodos;

Dependendo do tipo de polarizao (Andica ou

Catdica) a reao proceder no sentido de
dissoluo Andica ou Catdica;

Polarizao hmica:
Ocorre devido a precipitao de

compostos que se tornam insolveis com

a elevao do pH no entorno da reas
catdicas;
Aumenta a Sobretenso, que chamada

Sobretenso por resistncia.

Polarizao por Cristalizao:

Neste processo existem duas possibilidades

de deposio, a deposio de um on
metlico diretamente num stio estvel ou
depositado num stio ativo, neste caso ele
fica livre para se movimentar at encontrar
uma descontinuidade, e se esta for uma
etapa mais lenta ira gerar uma sobretenso
de cristalizao.

Curvas de Polarizao:

As modificaes no potencial de eletrodo resultante

da polarizao provoca mudana no valor deste
potencial alterando o ponto de equilbrio, fazendo
com que o potencial andico desloque no sentido
catdico e vice-versa.

A determinao experimental da curva de

polarizao de um certo material, num dado
eletrlito, pode ser feita por dois mtodos distintos:
Mtodo Galvanosttico e Mtodo Potenciosttico

Mtodo Galvanosttico: o mais simples, e o

mais antigo, que caracterizado pelo fato de ter
como varivel de controle a intensidade da corrente
que circula no sistema, a qual variada por meio
de um resistncia. (I[A/cm] x E[V])
Mtodo Potenciosttico: Este mtodo
caracterizado pelo fato de ter como varivel de
controle o potencial e no a intensidade da
corrente, como no modo galvanosttico. A clula de
polarizao semelhante anterior, porm a
aparelhagem requerida diferente. Para variar o
potencial aplicado ao corpo de prova em estudo
necessrio um potenciostato, que uma aparelho
bem mais complexo. (E[V] x I[A/cm])

Grficos:

Sobrevoltagem:
Os casos mais importantes no estudo da corroso, so
aqueles em que h liberao de H 2 no entorno do catodo
ou do O2 no entorno do nodo.
A liberao de H2 no entorno do catodo denominada
polarizao catdica.
Em eletrlitos pouco aerados o H 2 liberado absorvido
na rea catdica provoca uma sobretenso do hidrognio
capaz de reduzir sensivelmente a agressividade do meio.
Podendo-se considerar por este fato a corroso do ao
desprezvel na presena de gua doce ou salgada,
totalmente desaerada.

A sobrevoltagem do hidrognio foi estudada por

Tafel estabelecendo a seguinte equao:
= s. do Hidrognio;
e io = constantes dep.
do metal e do meio;
i = densidade da corrente.

Curva de TAFEL
Sobrevoltagem em funo da densidade de corrente