UNIVERSIDADE ESTADUAL VALE DO ACARA

CENTRO DE CINCIAS EXATAS E TECNOLOGIA

CURSO DE BACHARELADO EM QUMICA
CONTROLE QUMICO DE QUALIDADE
PROF. MURILO SRGIO DA SILVA JULIO

POLICLORETO DE VINILA (PVC)

ACADMICOS:
ANTONIO CANUTO NETO DE AZEVEDO
GEOVANNE LEMOS DE ASSIS
SOBRAL-CE
2015

Sumrio
Histrico;
Conceitos bsicos;
Obteno das matrias-primas;
Sntese do PVC;
Caractersticas das resinas de PVC;
Moldagem por Extruso;
Moldagem por Injeo;
Moldagem por Sopro;
Aditivos;
PVC e sua utilizao;
Reciclagem;

Referncias Bibliogrficas.

Histrico
Em 1835, Justus von Liebig descobriu o
monmero cloreto de vinila.
Em 1839, Victor Regnault publicou um
artigo

que

relatava

observao

da

ocorrncia de um p branco aps a

exposio de ampolas seladas preenchidas

Justus von Liebig

com o MVC luz solar.

Em 1860, A. W. Hoffman fez o primeiro
relato da polimerizao autntica de um
haleto de vinila.

A. W. Hoffman

Victor Regnault

Histrico
Em 1872, ocorreu o primeiro registro da
polimerizao do MVC e obteno do PVC.
E. Baumann detalhou a mudana do MVC
induzida pela luz para um produto slido
branco, que imaginou ser um ismero do

E. Baumann

monmero.
Em 1912, Fritz Klatte descobriu a base do
procedimento para a produo comercial
do PVC.
Fritz Klatte

Histrico
Em 1915, Fritz Klatte descobriu ainda a
polimerizao do MVC via radicais livres,
por meio de iniciadores tipo perxidos
orgnicos.
De

1912

1926

indstria

alem

Chemische Fabrik Griesheim-Elektron no

obteve sucesso na tentativa de construir
equipamentos capazes de processar o PVC.

Fritz Klatte

Histrico
Em 1926, finalmente, W. Semon descobriu
que misturando-se o PVC com tricresil
fosfato ou dibutil ftalato (plastificantes), era
possvel process-lo e torn-lo altamente
flexvel, com aspecto borrachoso. Desse
modo, Semon inventou o primeiro elastmero
termoplstico.

W. Semon

Histrico
Em 1936, T. L. Gresham descobriu as propriedades plastificantes do
di-2-etil-hexil-ftalato ou dioctil ftalato (DOP).
Nos anos 20, ocorreu nos Estados Unidos a primeira produo
comercial do PVC.
Nos anos 30, os alems conseguiram produzi-los, enquanto a
produo britnica teve incio nos anos 40.
Em 1954, teve incio a produo comercial no Brasil.

Conceitos bsicos
Polmeros;
Monmeros;
Polimerizao;
Homopolmeros;
Copolmeros;
Peso molecular e demais
parmetros relacionados.

Obteno das matrias-primas

Cloro
Eletrlise do Cloreto de sdio

Processos comerciais:
Amlgama de Mercrio;
Diafragma de Amianto;
Processo de membrana.

Obteno das matrias-primas

Eteno
O Eteno ou etileno obtido por meio de processos convencionais
da indstria petroqumica a partir de petrleo, gs natural ou etanol.
Fraes dessas matrias-primas so ricas em hidrocarbonetos
leves, particularmente etano, propano e butano, os quais so
convertidos em eteno e propeno por processos de craqueamento,
nos quais ocorrem desidrogenao e quebra das molculas dos
hidrocarbonetos saturados.

Obteno das matrias-primas

Monmero cloreto de vinila (MVC)

A produo do monmero cloreto de vinila (MVC) realizada por meio de

duas rotas principais.
A rota do eteno/cloro ou processo balanceado a mais amplamente
utilizada em escala mundial.
Apesar de a rota do acetileno apresentar a vantagem de menor custo de
instalao da planta de produo, o custo do acetileno derivado do petrleo
maior que o do eteno, o que a torna economicamente pouco vivel.

Reaes de obteno do MVC

Sntese do PVC
A tecnologia de obteno de polmeros definida por trs rotas
principais de polimerizao: Etapas, abertura de anel e por cadeia.
Dentro da rota de polimerizao em cadeia, so trs os mecanismos
possveis de ser utilizados: Via radicais livres, aninica e catinica.
As reaes de polimerizao baseadas em mecanismos via radicais
livres envolvem trs estgios: Iniciao, propagao e terminao.

Sntese do PVC

Processo de polimerizao em suspenso.

Sntese do PVC
Processos de polimerizao em emulso e micro-suspenso.

Sntese do PVC

Processos de polimerizao em soluo.

Sntese do PVC

Caractersticas das resinas de PVC

Peso Molecular
Viscosidade inerente (ASTM D-1243)

Valor de k (ISO 174, DIN 53726 e NBR 13610)

Caractersticas das resinas de PVC

Distribuio de tamanho de partcula
O mtodo mais simples de determinao da distribuio
de tamanho de partcula por meio do peneiramento da
resina em malhas previamente selecionadas (ASTM D1921).
Outro

mtodo bastaste usado a determinao de

tamanho de partculas por via mida (ASTM D-1705).

A faixa de tamanho de partculas tpico de resinas de
PVC obtidas pelo processo de polimerizao em
suspenso situa-se entre 50 e 250 m, com dimetro
mdio na faixa de 100 a 150 m.

Caractersticas das resinas de PVC

Densidade aparente

densidade

aparente

portanto,

importante

na

especificao da quantidade de resina que pode ser

acomodada em determinado volume, e ainda possui relao
diretamente

proporcional

com

produtividade

nos

equipamentos de processamento;
Esse parmetro determinado pela norma ASTM D-1895;

Fluxo Seco

Avalia a facilidade com a qual a resina ou o composto em p

escoam;
Esse parmetro tambm avaliado pela norma ASTM D-1895.

Caractersticas das resinas de PVC

Porosidade e absoro de plastificantes
A avaliao

da

porosidade

de

resinas

de

PVC

normalmente avaliada por meio da tcnica de intruso de

mercrio (ASTM D-2873);
Dois testes de absoro de plastificantes so importantes
como ferramentas de controle de qualidade de resinas de
PVC: O teste de absoro de plastificante a frio com
centrifugao (ASTM D-3367)

e o teste de absoro de

plastificantes a quente em um remetro de torque dotado

de um misturador especfico (ASTM D-2396).

Caractersticas das resinas de PVC

Estabilidade Trmica

A avaliao da estabilidade trmica pode ser feita por meio de duas anlises:
avaliao da estabilidade trmica da resina pura ou na forma de composto.
A avaliao da estabilidade trmica da resina pura pode ser feita por meio do
procedimento

descrito

na

norma

ASTM

D-4202

ou

por

anlise

termogravimtrica ou termogravimetria (TG).

A norma ASTM D-2115 descreve a avaliao da estabilidade trmica de
composies de PVC na forma de lminas normalmente calandradas que so
expostas temperatura em estufa.
Outra alternativa para avaliao da estabilidade trmica de composies de
PVC o ensaio conhecido como teste dinmico (ASTM D-2538).

Caractersticas das resinas de PVC

Volteis
A norma ASTM D-3030 especifica a avaliao do teor de volteis em
resinas de PVC por meio da exposio de uma amostra temperatura
de 110 C em uma estufa de ar circulante, observando a perda de
massa at obter-se massa constante.

MVC Residual
O teor de MVC residual na resina de PVC determinado por meio de
tcnicas de cromatografia gasosa, tal como descrito na norma ASTM
D-3749.

Caractersticas das resinas de PVC

Propriedades dieltricas

A norma ASTM D-1755 permite a distino entre resinas

destinadas a aplicaes dieltricas e resinas de uso geral.
A norma ASTM D-257 descreve o procedimento de
avaliao da resistividade volumtrica de composies.

Viscosidade a baixas taxas de cisalhamento

O mtodo de ensaio que define as condies bsicas de
teste o ASTM D-1824. O instrumento utilizado para a
medio o viscosmetro Brookfield.

Caractersticas das resinas de PVC

Viscosidade a altas taxas de cisalhamento
O mtodo de ensaio que define as condies bsicas de teste o
ASTM D-1823. O instrumento utilizado para sua medio o
viscosmetro Severs.

Teor de Comonmero
Esse ensaio mostra, por exemplo, o percentual mdio de
comonmero

acetato

de

vinila

no

copolmero

cloreto

de

vinila/acetato de vinila. O mtodo de ensaio que define as

condies bsicas de teste o ISO 1159.

Caractersticas das resinas de PVC

Extraveis em metanol

Trata-se do percentual de material extravel da resina de PVC polimerizada

por emulso ou micro-suspenso, por meio de extrao em metanol. A
determinao feita de acordo com o mtodo ASTM D-2222, utilizando um
extrator tipo Soxhlet e um sistema de condensao do metano;

pH do ltex
O pH do ltex determinado por meio de pHmetria, ou seja, medida do
valor do pH por instrumentos analticos ou mesmo papis sensveis
faixa de pH alcalino;

Concentrao de slidos
A concentrao de slidos no ltex determinada por evaporao da gua
contida no mesmo.

Moldagem por Extruso

O processo de moldagem por extruso uma das tcnicas de
processamento mais teis e das mais utilizadas para converter
compostos de PVC em produtos comerciais. Considera-se que
entre 45 e 50% de todos os produtos de PVC so obtidos por meio
do processo de moldagem por extruso.
A capacidade do PVC de aceitar vrias modificaes por meio da
incorporao

de

aditivos

permite

seu

uso

numa

ampla

diversidade de produtos, dentre os quais filmes para embalagens,

fios e cabos eltricos, chapas, perfis diversos e tubos.

Moldagem por Extruso

Moldagem por Injeo

Produtos tpicos de PVC obtidos por meio de moldagem por injeo
so conexes, alguns acabamentos de perfis, solados de calados e
peas tcnicas diversas.

Moldagem por Sopro

O princpio geral de moldagem por extrusosopro consiste em extrudar verticalmente o

composto de PVC fundido na forma de um tubo
ou mangueira, expandindo-o no interior de um
molde oco bipartido por meio da injeo de ar
comprimido e forando-o a assumir o formato
interior do molde.

Uma vez resfriado o produto extrado do molde

e tem incio um novo ciclo de moldagem.

Aditivos
Plastificantes;
Estabilizantes;
Lubrificantes;
Cargas e reforos;
Auxiliares de processamento;
Modificadores de impacto;
pigmento;
Agentes de expanso.
Controladores de viscosidade;

Aditivos
Solventes;
Agentes promotores de adeso;
Biocidas;
Antiestticos;
Antibloqueios e deslizantes (slip);
Retardantes de chama e supressores de fumaa;
Fosqueantes;
Agentes para aumento da temperatura de distoro ao calor (HDT)
Desmoldantes;

PVC e sua utiizao

O PVC o segundo termoplstico mais consumido em todo o
mundo, com uma demanda mundial de resina superior a 27 milhes
de toneladas no ano de 2001, sendo a capacidade mundial de
produo de resinas de PVC estimada em cerca de 31 milhes de
toneladas ao ano;
Dessa demanda total, 22% foram consumidos nos Estados Unidos,
22% nos pases da Europa Ocidental e 7% no Japo. O Brasil foi
responsvel pelo consumo de cerca de 2,5% da demanda mundial de
resinas de PVC.

Principais aplicaes do PVC

Reciclagem
O processo de reciclagem de produtos de PVC pode ocorrer em
trs formas distintas:
Reciclagem mecnica;
Reciclagem qumica;
Reciclagem energtica.
Os produtos de PVC so identificados por meio de uma codificao
utilizada mundialmente, sendo esta, no Brasil, especificada pela
norma ABNT NBR 13230. O smbolo utilizado para designar produtos de
PVC :

Referncias Bibliogrficas
INSTITUDO DO PVC. Produo do PVC. Disponvel em:<<
http://www.institutodopvc.org/publico/?a=conteudo&canal_id=39&subcana
l_id=40
>>. Acesso em 07 ago. 2015.
NUNES, L. R.; RODOLFO, A. Jr.; ORMANJI, W. Tecnologia do PVC.
So Paulo: ProEditores / Braskem, 2006.
ZAIONCZ, S. Estudo do efeito de plastificao interna do PVC
quimicamente modificado. Dissertao (mestrado) - Universidade
Federal do Paran. Curitiba-PR, 2004.

Obrigado!